Катион - цеолит
Cтраница 3
Это указывает на такую локализацию всех молекул эфира в больших полостях цеолита, которая обеспечивает сильное специфическое взаимодействие диполя эфира с катионами цеолита. [31]
В других случаях неполнота обмена на цеолитах, обусловленная ионоситовым действием, может быть связана со стерическими затруднениями для выхода в раствор катионов цеолита из занимаемых ими позиций в решетке. В этом случае ионы К, находящиеся внутри канкринитовых полостей, не замещаются на Na, вследствие того, что из-за малых размеров окон О6) ведущих в эти полости ( - 0 18 нм), ионы К не могут выйти в раствор. [32]
Выделение энергии при образовании гидроксильных групп в Н - формах цеолитов является причиной большой селективности цеолитов к протонам, проявляющейся при обмене катионов цеолитов на ионы водорода не только из слабокислых, но и из нейтральных растворов солей, в которых концентрация ионов Н на несколько порядков меньше концентрации ионов щелочных металлов. [33]
В случае Na-форм цеолитов эта реакция может происходить на небольшом числе кислотных центров, образующихся в результате частичного декатионирования цеолита при его промываниях дистиллированной водой, либо она может осуществляться с участием катионов Na цеолита. [34]
По номенклатуре синтетических высококремнеземных цеолитов тип решетки и ее структуру принято обозначать следующими буквами: Y ( аналог природного фожазита), М ( морденит), Э ( эрионит или Т - по номенклатуре США), L, Ш ( шабазит) и др. Катионы цеолита обозначаются символом элемента - Na, Ca2, La3, а сами цеолиты - NaY, NaM, ЫаКЭ и др. Интерес к высококремнеземным цеолитам особенно возрос после выявления их повышенной стабильности к действию температуры, водяного пара и кислот. Такими свойствами, например, обладает синтетический морденит. [35]
 |
Влияние температуры на содержание фенола в продуктах превращения изопропилбензола на исходном ( / и фторированном ( 2 аморфном.| Влияние температуры на выход бензола в процессе МСТД. [36] |
Оксид алюминия содержит координационно связанную на протонных центрах воду, удаляющуюся при температуре 150 - 200 С, которой соответствует максимальный выход фенола. На натриевых катионах цеолитов вода удерживается дольше - до 300 С, и максимальный выход фенола сдвигается в эту область температур. [37]
Так как молекулы азота и кислорода имеют постоянные дипольные моменты, то термоэлектретный эффект связан, по-видимому, с поляризацией этих молекул в поле адсорбента. Возможна также фиксация катионов цеолита при адсорбции молекул кислорода и азота, или поляризация самого адсорбента молекулами адсорбированного вещества. Вопрос этот требует дальнейших исследований. [38]
Следовало бы рассмотреть систему молекула - катион цеолита, приняв во внимание структуру электронных уровней катиона и возможность обменных эффектов молекула - катион, поскольку энергии взаимодействия в таких системах значительны. Вторая часть статьи дает представление о расстоянии, при котором возможно взаимодействие, проявляющееся в электронных спектрах. [39]
Графом [33] было замечено, что величины теплот адсорбции многих веществ, в том числе азота, кислорода, окиси углерода и метана, определяются природой катиона, входящего в состав цеолита. Адсорбционное взаимодействие в сильной мере зависит от природы катиона цеолита и может определить инверсию порядка вымывания отдельных компонентов в процессе их разделения. [40]
Термодинамический анализ уравнения изотермы адсорбции теории объемного заполнения [7 ] показывает, что характеристическая энергия адсорбции непосредственно связана с теплотой адсорбции. Учитывая большое различие в энергиях адсорбции воды при взаимодействии с катионами цеолитов и за счет дисперсионного взаимодействия ( около 6000 ккал / моль), следует ожидать существенного различия и во времени задержки молекул воды в адсорбированном состоянии при соответствующих взаимодействиях. [41]
Теплоты адсорбции ацетилена [74] и этилена 76, 77 ] для цеолита Na-A почти одинаковы, тогда как теплоты адсорбции этана [78] заметно ниже. Как и в случае других цеолитов, это отражает существенный вклад взаимодействий л-электронов С2Н4 и С2Н2 с катионами цеолита в суммарную энергию адсорбции. [42]
Для исследования выбран диапазон температур 150 - 600 С, поскольку именно в нем происходит десорбция аммиака, адсорбированного на катионах цеолитов. Одновременно дериватографичес-ким исследованиям подвергли термопарообработанные образцы после дополнительной обработки их дистиллированной водой ( при 70 С в течение 20 часов) или трехчасового прокаливания при 550 - 600 С, а также цеолит NaA и активный оксид алюминия. [43]
Полосы поглощения валентных колебаний N0 нитробензола при адсорбции цеолитом смещаются незначительно. В этом случае наибольшим изменениям подвергается валентное колебание СН, что указывает на преимущественное специфическое взаимодействие ароматической части молекулы нитробензола с катионами цеолита. [44]
 |
Теплоты адсорбции ССЬ Q, кДш / моль на натриевом ( 1 и декатиониро - 60 ванном ( 2 морденитах. [45] |
Страницы: 1 2 3 4