Катион - цеолит
Cтраница 4
В этих случаях вклад взаимодействий адсорбирующихся молекул ОСЬ с гидроксильными группами должен быть во всяком случае меньше, чем для цеолита ( H Na) - M. Следовательно, катионы Na в цеолите Na-Y являются заметно менее активными адсорбционными центрами по отношению к молекулам СС2 по сравнению с катионами Na цеолита Na-M ( см. также разд. [46]
В этой области молекулы анилина и дифениламина в растворе ССЦ не поглощают. Это позволяет приписать эти полосы поглощения таким поверхностным комплексам адсорбированных молекул аминов, в которых осуществляется наиболее сильное смещение электронной плотности атома азота в сторону катиона цеолита. [47]
Специфическое взаимодействие эфира уменьшается в ряду: LiNaX NaX RbNaX. Для всех катионных форм цеолитов X теплоты адсорбции эфира во всей области заполнения остаются большими и превышают теплоты адсорбции н-пентана, что указывает на специфическое взаимодействие диполя эфира с катионами цеолита при любых заполнениях. [48]
Они во многом напоминают предлагаемые им же для окисления антрацена и его примесей. Каталитические элементы входят в состав этих сильнопористых цеолитов в четырех различных формах: или входя в ядро цеолита в необмениваемой форме, или в виде одного из способных к обмену катионов цеолита, или в виде аниона, могущего образовать с цеолитом солеобразное соединение, или наконец входить в состав растворителя цеолита. Приготовление таких катализаторов с образованием сложных цеолитов описано в оригинале патента. По описаниям патента, катализаторы содействуют получению превосходных выходов фталевого ангидрида. Катализаторы этой группы имеют тот недостаток, что они хрупки, легко распыляются. [49]
Многочисленные данные, приведенные в дискуссии, однозначно указывают, что помимо дисперсионного взаимодействия с атомами, образующими стенки решетки цеолита, молекулы адсорбата с асимметричным распределением электронной плотности испытывают специфическое взаимодействие с катионами цеолитов. [50]
 |
Рассчитанные ( линии и экспериментальные ( точки значения константы Генри Kns, с, ( см3 / г при разных температурах для адсорбции ряда неорганических молекул цеолитом NaX. [51] |
Фд) в точке самого глубокого минимума потенциальной энергии составляет менее 10 % от общей потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия с цеолитом. Таким образом, в последнем случае главный вклад в общую потенциальную энергию межмолекулярного взаимодействия с цеолитом вносит электростатическое ориентационное взаимодействие, причем среди составляющих этого взаимодействия особенно важно взаимодействие электрического жесткого диполя молекулы с катионами цеолита. Однако, как уже отмечалось, вычисление Фр и Фд по формулам (11.12) и (11.13) в электростатическом приближении не точно учитывает вклад отталкивания в общую потенциальную энергию адсорбции полярных молекул. Поэтому при наличии сильных ориентационных взаимодействий такой расчет дает лишь приблизительную оценку. [52]
Страницы: 1 2 3 4