Компенсирующий катион
Cтраница 4
К этим катализаторам относятся алюмосиликаты, фторированная у - А12О3, лантан - и магнийзамещенные фожазиты. На дегидратированных поверхностях у - А12О3, ZrO2, алюмосиликатах и фожазитах, содержащих компенсирующие катионы магния и лантана, существуют сильные апротонные центры, проявляющиеся в спектре люминесценции адсорбированного акридина в области 500 - 550 нм. [46]
Кристаллографические параметры промышленных цеолитов ( см. табл. 4) определены для цеолитов в гидратированном состоянии. Однако размеры и форма каналов при дегидратации могут изменяться вследствие искажения каркаса цеолитов и изменения структурных позиций компенсирующих катионов. Размеры молекул так же, как и размеры внутри-кристаллических полостей, не жестки, т.е. молекула, имеющая критические размеры, превышающие диаметр входного окна, может пройти в полости цеолита. [47]
Спектр колебаний кристаллического каркаса чувствителен к заряду и радиусу обменного катиона. Как следует из рис. 3, различие между спектрами фожа-зитов с двувалентными обменными катионами ( СаХ и SrX) значительно меньше, чем между спектрами каркаса фожазитов с одновалентным и двувалентным компенсирующим катионом. [49]
В силу особенностей структуры и состава цеолиты по адсорбционным свойствам отличаются от других известных адсорбентов Их используют в качестве модельных образцов для изучения адсорбции молекул различных веществ. Величина адсорбции на цеолитах, в особенности молекул, имеющих л-связи и свободные электронные пары ( кислород, азот), в значительной степени определяется специфическим взаимодействием звеньев структуры молекул этих ад-сорбатов с компенсирующими катионами, и поэтому кроме величины радиуса катиона и его положения в анионном каркасе большое значение для адсорбции имеют заряд и деформируемость катиона. Помимо взаимодействия с положительным зарядом катионов молекулы адсорбата испытывают сильное дисперсионное воздействие со стороны других атомов, образующих стенки каналов. Одним из наиболее важных вопросов адсорбционного взаимодействия на цеолитах является выяснение природы активных центров адсорбционных полостей и участия их в процессах адсорбции. Для выявления роли катионов, компенсирующих заряд алюмосиликатного каркаса, в адсорбции изучено поглощение молекул различных веществ ка-тионзамещенными формами цеолитов. [50]
Из рисунка видно, что колебательный спектр кристаллического каркаса чувствителен к заряду и радиусу обменного катиона. Различие между спектрами фожазитов с различными двухвалентными обменными катионами ( СаХ и SrX) значительно меньше, чем между спектрами каркаса фожазитов с одновалентным ( NaX) и двухвалентным ( СаХ, SrX) компенсирующими катионами. Положение полосы при 763 см 1 чувствительно к типу обменного катиона ( образцы 3, 8, 9), что также подтверждает отнесение этой полосы к колебаниям связи А1 - О. При исследовании колебательных спектров кристаллического каркаса цеолитов типа NaA ( рис. 156, а) и NaX ( рис. 156, б) и их декатионированных форм ( образцы 3, 10 - 14) обнаружено сходство в положении ряда полос поглощения ( при 465, 570 и 760 см-1) для этих двух цеолитов различной кристаллической структуры. [51]
Производные салициловой кислоты отличаются от других протравных азокрасителей яркостью оттенков. В образовании хромовых комплексов этих красителей ( 144) ( анионного типа) участвуют три молекулы красителя и два атома хрома, из которых один входит во внутреннюю координационную сферу, а второй выступает в качестве компенсирующего катиона. [52]
Кислотные красители представляют собой растворимые в воде соли органических кислот, главным образом сульфо -, реже - кар-боновых кислот, иногда фенолов. В водных растворах такие красители диссоциируют с образованием цветных анионов. Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже - аммония. Пигментные лаки из кислотных красителей получают переводом их в нерастворимые соли бария, кальция, свинца, марганца и др. Наибольший интерес для лакокрасочной промышленности представляют соли азокрасителей. [53]
Представляют собой растворимые в воде соли органических кислот, главным образом сульфо -, реже карбоновых кислот, иногда соли фенолов. В водных растворах диссоциируют с образованием цветных анионов. Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже-аммония. Обладают сродством к волокнам, имеющим амфотерный характер ( белковые и полиамидные волокна), и окрашивают их из водного раствора в присутствии кислот, вступая в солеобразование с молекулами этих веществ за счет содержащихся в них основных групп ( аминогрупп); удерживаются на волокне силами ионных связей. К целлюлозным волокнам сродством не обладают. [54]
Представляют собой растворимые в воде соли органических сульфокислот. В водных растворах диссоциируют с образованием цветных анионов, обладающих сильно выраженной способностью к ассоциации. Компенсирующими катионами обычно являются катионы натрия, реже - аммония. Обладают сродством к целлюлозным волокнам ( хлопок, лен, волокна из регенерированной целлюлозы - вискозное, медноам-миачное и др.) и окрашивают их непосредственно из водного раствора в присутствии электролитов. Переходят на целлюлозное волокно в виде солей и удерживаются силами водородных связей и силами Ван-дер - Ваальса. [55]
Представляют собой растворимые в воде соли органических сульфокислот. В водных растворах диссоциируют с образованием цветных анионов, обладающих сильно выраженной способностью к ассоциации. Компенсирующими катионами обычно являются катионы натрия, реже - аммония. Обладают сродством к целлюлозным волокнам ( хлопок, лен, искусственные волокна из регенерированной целлюлозы - вискозное, медноаммиачное и др.) и окрашивают их непосредственно из водного раствора в присутствии электролитов. Переходят на целлюлозное волокно в виде солей и удерживаются силами водородных связей и ван-дер-ваальсовыми силами. [56]
Представляют собой растворимые в воде соли органических кислот, главным образом сульфо -, реже, карбоновых кислот, иногда соли фенолов. В водных растворах кислотные красители диссоциируют с образованием окрашенных анионов. Компенсирующим катионом большей частью является катион натрия, реже - аммония. Константа кислотной диссоциации сульфогрупп красителей составляет 10 - - 10 - 2, поэтому в условиях крашения кислотные красители проявляют свойства сильных электролитов. [57]
Известно [ 382а ], что цеолиты с кубической структурой мало устойчивы к воздействию щелочей и особенно кислот. В связи с этим они неприменимы для осушки и очистки веществ, обладающих свойствами щелочей и кислот. В работах [116, 291] обнаружено разрушение структуры пористых кристаллов, содержащих компенсирующие катионы переходных металлов, в бензолсодержащих средах. Сделан вывод о неперспективности использования указанных ка-тионзамещенных форм в процессах очистки углеводородных смесей от следов бензола. [58]
К ним относятся окисление сероводорода до серы и двуокиси серы [407, 543], изомеров гексана до двуокиси и окиси углерода и воды [5], гидрирование этилена [226, 227], бензола [215] и некоторые другие процессы. В этом случае также наблюдается взаимосвязь между активностью цеолитных контактов и природой компенсирующих катионов. [59]
Из сопоставления кривых полного содержания бензола в адсорбционном объеме цеолитов NaX, CaNaX, CoNaX, NiNaX ( рис. 28) следует, что в области низких концентраций цеолиты с обменными катионами щелочноземельных и переходных металлов поглощают меньше бензола, чем цеолит NaX. Эти результаты позволили подтвердить сделанный ранее вывод о том, что для разделения смеси бензол - циклогексан практический интерес представляют цеолиты NaX, KNaX, RbNaX и AgNaX. Избирательность цеолитных сорбентов по отношению к бензолу при разделении бинарной смеси бензол - циклогексан обусловлена специфическим взаимодействием компенсирующих катионов с л-связями бензола. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5