Карбониевый катион
Cтраница 1
Карбониевый катион, образовавшийся в процессе реакции дегидратации, перегруппируется, если из него может образоваться более стабильный ион за счет миграции группы от соседнего ( с положительным центром) атома ( гл. [1]
Карбониевые катионы могут стабилизоваться также за счет изомеризации, которые формально можно свести к перемещению атома водорода. Это приводит к образованию вторичных алкилсульфатов в результате присоединения серной кислоты к олефинам нормального строения [ см. стр. [2]
Карбониевый катион, образовавшийся в процессе реакции дегидратации, перегруппируется, если из него может образоваться более стабильный ион за счет миграции группы от соседнего ( с положительным центром) атома ( гл. [3]
Образующийся карбониевый катион ( II) принимает плоскую форму ( III), и присоединение к нему атакующего аниона Х - справа или слева равновероятно. [4]
Образующийся карбониевый катион ( II) принимает плоскую форму ( III), присоединение к которой атакующего аниона Х - справа или слева равновероятно. [5]
Аналогичная окраска карбониевого катиона появляется и при растворении бесцветного галоида трифенилметана в жидкой S02, также способной ионизовать данную полярную связь. Необходимость контакта с поверхностью для появления окраски следует из того факта, что этанол, ацетон и следы воды, способные вытеснить менее прочно связанные молекулы с поверхности адсорбента, при добавлении их к раствору вызывают исчезновение поверхностной окраски. [6]
Известно, что карбониевые катионы имеют плоское строение ( см. гл. Сохранение оптической активности в рассмотренных выше превращениях - случай исключительный. Его связывают с тем, что трифенилметильные катионы могут обладать спиральной хиральностью [64], подобной тритимотиду ( см. стр. [7]
Присоединение дифторамина к карбониевым катионам представляет собой весьма общую реакцию. Реакция исследована применительно к многочисленным объектам. [8]
Это объясняется тем, что промежуточно образующийся карбониевый катион наиболее устойчив, когда положительный заряд. [9]
В перегруппировке Вагнера - Меервейна заряд этого карбониевого катиона компенсируется переброской связи с разрывом цикла и последующим присоединением ОН - к вновь возникающему карбониевому центру. В перегруппировке Наметкина карбониевый катион III компенсирует заряд переброской метила от изопропильного моста, в результате чего на центральном углероде этого моста возникает карбониевый катион, компенсируемый новой Вагнер - Меервейновской переброской связи ( VI-VII) с появлением карбониевого центра ( VII), связывающего затем ОН - из среды. [10]
В перегруппировке Вагнера - Меервейна заряд этого карбониевого катиона компенсируется переброской связи с разрывом цикла и последующим присоединением ОН к вновь возникающему карбониевому центру. В перегруппировке Наметкина карбониевый катион III компенсирует заряд переброской метила от изопропильного моста, в результате чего на центральном углероде этого моста возникает карбониевый катион, компенсируемый новой Вагнер - Меервейновской переброской связи VI-VII) с появлением карбониевого центра ( VII), связывающего затем Н - из среды. [11]
Быстрое образование а-изомера при сульфировании нафталина отражает бблыпую стабилизацию промежуточного карбониевого катиона. Однако а-сульфокислота пространственно затруднена водородом в восьмом ( или пери) положении. [12]
Быстрое образование сс-изомера при сульфировании нафталина отражает большую стабилизацию промежуточного карбониевого катиона. Однако а-сульфокислота пространственно затруднена водородом в восьмом ( или пери) положении. [13]
Принимается, что перегруппировка осуществляется в катионе после ионизации эфира через карбониевые катионы с перемещением мигрирующей группы с электронной парой к другому углероду с положительным зарядом. [14]
 |
Схема электронных состояний. а - атома углерода ( sp - гибридизация. б - карбониевого катиона. в - карбаниона. [15] |
Страницы: 1 2 3 4