Cтраница 4
Атомы углерода с незаполненной электронной оболочкой образуются в процессе сольволитических замещений, реакций отщепления и электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам. В ходе этих реакций перегруппировки происходят всегда, если промежуточный карбониевый катион может посредством 1 2-смещения атома водорода, алки-ла или арила превратиться в более устойчивый ион. Иногда перегруппировка начинается еще до образования карбониевого катиона, и в некоторых сольволитических реакциях повышение скорости зависит от движущей силы, доставляемой мигрирующей группой. Перегруппировки неопентильных соединений в условиях, подходящих для замещения или электрофильных присоединений, типичны. [46]
В несимметричных пинаконах направление перегруппировки часто определяется относительной легкостью удаления гидроксильных групп из двух возможных положений. Гидроксил обычно теряется у того центра, который легче превращается в карбониевый катион. [47]