Cтраница 2
Атом углерода при диссоциации молекулы может потерять один электрон и образовать положительно заряженный карбониевый катион. [16]
Следует, однако, заметить, что иногда диссоциировавший анион Z экранирует карбониевый катион, делая невозможным подход к нему Х - с той же стороны, в результате чего новая связь образуется при атаке Х - в противоположном направлении. Поэтому имеет место вальденовское обращение. [17]
Следует, однако, заметить, что иногда диссоциировавший анион Z - экранирует карбониевый катион, делая невозможным подход к нему Х - с той же стороны, в результате чего новая связь образуется при атаке Х - в противоположном направлении. В этом случае и мономолекулярная реакция сопровождается вальденовским обращением. [18]
Поскольку дифторамин, по-видимому, является слабым нуклеофильным агентом, дифторами-нирование зависит от карбониевого катиона. При малой стабильности и малой концентрации карбониевого катиона реакция может практически не иметь места; при большой химической активности катиона может преобладать его взаимодействие с растворителем или исходным органическим реагентом. [19]
Вслед за этим происходит обратный процесс рекомбинации, ведущий к обмену, если от карбониевого катиона переходит к аниону А не дейтерон, а протон. Если при обратной рекомбинации последний отщепляет дейтерон, то происходит обмен. [20]
Сохранение конфигурации под влиянием фиксирующих групп объясняется взаимодействием имеющихся у них свободных электронных пар с центром карбониевого катиона. [21]
Определяющие реакции в каталитическом крекинге могут быть сформулированы тем же самым образом, что и реакции изомеризации карбониевого катиона, рассмотренные выше ( стр. Собственно крекинг должен иметь добавочную стадию разрыва карбониевого катиона, которая и наблюдается на модельных соединениях. [22]
Американские химики, специально не изучавшие механизм реакций присоединения дифторамина к карбонильным связям, во всех работах особое внимание уделяют образованию карбониевого катиона при каталитическом действии кислоты. [23]
Для замещенных этиленнминных циклов в II и III наряду с отмеченным направлением имеет место спонтанное раскрытие протонировашшх этилепимшшых циклов с образованием карбониевых катионов, стабилизированных элек-тродонорным замещением. [24]
В реакциях ди - и полимеризации углеводородов противоион катионита подобно протону других кислот Бренстеда атакует молекулу мономера по правилу Марковникова, образуя карбониевый катион. Последний присоединяет следующую молекулу мономера, давая промежуточный ион, который может перейти в димер с отщеплением протона, присоединить следующую молекулу олефина или вследствие своей неустойчивости перегруппироваться в изомер. Поэтому не удивительно, что полимеризация часто сопровождается изомеризацией. [25]
![]() |
Продукты пиролиза иаопентана. [26] |
Некоторые перегруппировки могут включать 1 2-перенос, хотя эти реакции в области химии свободных радикалов далеко не имеют того значения, как в химии карбониевого катиона. [27]
![]() |
Продукты пиролиза изопентана. [28] |
Некоторые перегруппировки могут включать 1 2-перенос, хотя эти реакции в области химии свободных радикалов далеко не имеют того значения, как в химии карбониевого катиона. [29]
Наличие электроотрицательной группировки ( R) у а-угле-родного атома карбонильного соединения увеличивает подвижность a - метиленовых атомов Н и тем самым облегчает переход от карбониевого катиона VII к виниловому эфиру IX. Легкость образования эфиров енолов пропорциональна легкости енолиза-ции карбонильного соединения. Благоприятные условия для об -, разования виниловых эфиров создаются при длительном нагревании смеси ортоэфира и карбонильного соединения в присутствии кислот. Из кислот наиболее специфично в этом плане действует п-толуолсульфокислота. [30]