Аллильный катион

Cтраница 2

Отметим, что аллильный катион не должен присоединять олефин, поскольку орбиталь а свободна. [16]

Известно, что аллильные катионы [16] и аллильные свободные радикалы [17] обладают геометрической устойчивостью. [17]

Делокализация л-облака в аллильном катионе уменьшает порядок связи между ( 3, уатомами, вследствие чего должно облегчаться вращение вокруг этой связи ( ср. [18]

Это может быть либо свободный, сольватированный аллильный катион, либо SNi переходное состояние, в котором мигрирующая молекула воды очень свободно связана с аллильной системой. [19]

Причина такой фрагментации-легкость образования аллильных катионов ( см. подразд. [20]

Это показывает, что из аллильных катионов образуются алканы с тем же числом атомов углерода. [21]

Циклопропенильный катион должен быть стабильнее открытого аллильного катиона на величину р ( ср. [22]

Для циклопентенильного, циклогексенильного и линейных аллильных катионов, которые полностью алкилированы на концах аллильнои системы, концентрации катиона и диена приблизительно равны друг другу в 35 % -, 50 % - и 75 % - ной серной кислоте соответственно. Очевидно, что эти относительно большие различия р / С обусловлены отталкиванием несвязывающих электронов, которое мешает линейным аллильным катионам принять геометрию плоской аллильнои системы, необходимой для максимального перекрывания орбит. [23]

Примените эту схему расчета к аллильному катиону, начав с приближения Хюккеля и выполнив три цикла уточнения с использованием ( о-техники. К чему должно привести использование ш-техники в случае альтернантных углеводородов. [24]

Если распространить все эти рассуждения на аллильные катионы, то учитывая, что активность аллильных катионов должна быть меньшей, чем предельных, становится понятным, почему в случае галогенопроизводных аллильного типа удается получать первичные продукты присоединения в ощутимых количествах при использовании не только вторичных, но и первичных галогенидов. [25]

Схематическое изображение л-молекулярной орбитали аллильной системы в методе ЛКАО ( упражнение 28 - 19. [26]

Покажите, при каком атоме углерода аллильного катиона должна находиться замещающая группа, для того чтобы ее влияние на энергию перехода электрона с орбитали 1 на орбиталь 2 и с орбитали 1 на орбиталь 3 было наибольшим. [27]

К настоящему времени изучено уже большое число аллильных катионов. Циклопропенильные катионы были тщательно изучены Бреслау и будут рассмотрены в следующем разделе. Катц и Гольд [124] изучили ультрафиолетовый и ЯМР-спектры 1 2 3 4-тетра-метил - и пентаметилциклобутенильных катионов. Раствор 2 4-диметилпентенильного катиона может быть получен в 20 % - ном растворе серного ангидрида в серной кислоте; ЯМР-спектр этой системы совершенно свободен от всяких побочных деталей и фона. В 96 % - ной серной кислоте получение такого спектра невозможно. [28]

Мы полагаем, что это поглощение обусловлено аллильными катионами, присутствующими в виде примеси в количестве до нескольких процентов и образующимися в процессе диффузии фтор-алкана в пятифтористую сурьму. Более того, применяя цростой метод ЛКАО МО или теорию переноса заряда, мы пришли к заключению, что для простых алкильных катионов Ямакс не должна быть выше 220 ммк. [29]

Простейшей электроциклической реакцией является раскрытие циклопропильного катиона в аллильный катион. Поэтому до сих пор известно лишь превращение циклопропильного катиона в аллильный. Вследствие большого / - напряжения трехчленного цикла свободный циклопропильный катион обычно не появляется, а образование его протекает синхронно с раскрытием кольца. [30]

Страницы: 1 2 3 4