Cтраница 3
Имеется остроумный прием для количественного выделения диенов из аллильных катионов. В той области кислотностей, в которой концентрации R и диена сравнимы, реакция исчезновения R является быстрой бимолекулярной реакцией. Поэтому при поточном методе система должна проходить через такие области за время порядка 10 - 4 сек. Это достигается добавлением сернокислотных растворов катионов при помощи шприца к быстро перемешиваемому раствору. Добавление проводится на периферии, где линейная скорость наибольшая и где поэтому происходит наиболее быстрое обмывание кончика шприца. [31]
Именно этим теория резонанса и объясняла повышенную устойчивость аллильного катиона. [32]
Пропилен является самым слабым ядом, так как формирует наименее стабильный незамещенный аллильный катион. Для соединений, содержащих два вторичных аллильных водорода, образование аллильного карбониевого иона облегчено. Вполне вероятно, что определяющую роль играет основность вторичных аллильных атомов водорода, связанная с увеличением электронодонор-ной способности групп СН3 -, С2Н5 -, С3Н7 - - в РОДУ я-алкенов. [33]
Пропилен является самым слабым ядом, так как формирует наименее стабильный незамещенный аллильный катион. Для соединений, содержащих два вторичных аллильных водорода, образование аллильного карбониевого иона облегчено. Вполне вероятно, что определяющую роль играет основность вторичных аллильных водородов, связанная с увеличением электронодонорной способности групп CHj, С2Н, СэН7 - в ряду н-алкенов. [34]
Электрофальная атака бромом сопряженной диеновой системы дает интермедиат типа аллильного катиона. Стабильность алллльной системы, по-видимому, уменьшает необходимость образования прочного иона бромония. [35]
Электрофальнзя атака бромом сопряженной диеновой системы дает интермедиат типа аллильного катиона. Стабильность аллильной системы, по-видимому, уменьшает необходимость образования прочного иона бромония. [36]
![]() |
Стереохимия сольволпза а-метилаллилхлорида. [37] |
Было бы интересно выяснить, возможна ли ризация в аллильных катионах с большим временем жизни. [38]
Для выяснения влияния атома кислорода или бензольного кольца на устойчивость аллильного катиона, синтезирован эфир 3 - ( 2-хлорфенокси) - 2-метоксиметил - 1-пропен ( 1а), исключающий влияние бензольного кольца на кислород, и проведена его каталитическая перегруппировка с добавлением и без добавления родственного нуклеофила п-крезола. [39]
Направление каталитической перегруппировки ( 3-замещенных ал-лилфениловых эфиров зависит от стабильности аллильного катиона. [40]
![]() |
Распределение зарядов. [41] |
В реакции еик-амина ( 183) движущей силой реакции является образование стабильного аллильного катиона. [42]
В заключение проиллюстрируем ход реакции [4 2] - цик-лоприсоединения молекул бутадиена к аллильному катиону, для которой еще нет экспериментальных данных. Схемы ( 409) и ( 410) показывают важнейшие взаимодействия. Вторичными взаимодействиями в ( 409) можно пренебречь, а взаимодействия в ( 410) являются разрыхляющими. [43]
![]() |
Ионизационные потенциалы метилзамещенных радикалов. [44] |
Эквивалентные резонансные структуры Па и Пб характеризуют распределение положительного заряда в аллильном катионе между концевыми положениями. [45]