Cтраница 4
Форма ВЗМО замещенных этиленов z - CHCH2 тоже очень похожа на ВЗМО аллильного катиона. Наибольшая электронная плотность сосредоточена на внутреннем атоме углерода, и поэтому должна наблюдаться ориентация против правила Марковникова. [46]
Для того чтобы проследить влияние этих изменений метода на распределение заряда, рассмотрим аллильный катион. Простой метод Хюккеля дает величины я-заряда на атомах углерода 0 500 и 1 000 соответственно. Как видно, изменение величин в результате итераций весьма значительно. На первый взгляд этот метод дает улучшенные результаты, но мы увидим, что он связан с серьезными трудностями, ведущими к необоснованным заключениям. [47]
При сравнении значений 7 для метильного и аллильного радикалов недостаточно учитывать резонансную энергию одного аллильного катиона. Резонанс имеет место как в случае радикала аллила, так и соответствующего катиона. [48]
Если распространить все эти рассуждения на аллильные катионы, то учитывая, что активность аллильных катионов должна быть меньшей, чем предельных, становится понятным, почему в случае галогенопроизводных аллильного типа удается получать первичные продукты присоединения в ощутимых количествах при использовании не только вторичных, но и первичных галогенидов. [49]