Средняя длина - полимерная цепь
Cтраница 2
Джонсон и Тобольский [120] показали, что характер зависимости средней длины полимерных цепей от скорости полимеризации для термополимеров стирола такой же, как для полимеров, полученных при инициировании перекисью бензоила или дшштрилом азоизомасляной кислоты. В последних двух случаях образование полимерных монорадикалов не вызывает сомнения. Второе предположение носит формальный характер, так как, очевидно, механизм взаимодействия радикалов не может быть разным для полимерных моно - и бирадикалов. [16]
Другой возможный метод решения поставленной задачи заключается в сопоставлении средней длины реакционных и полимерных цепей. Если эти величины равны, то обрыв - диспропорционирование, если по - Л имерные цепи вдвое длиннее реакционных, то обрыв - соединение. В общем случае мы приходим к уравнениям ( 2) или ( 4) главы II, из которых можно определить долю X реакции диспропорционирования, если известна скорость инициирования или эффективность инициирования. [17]
Другой возможный метод решения поставленной задачи заключается в сопоставлении средней длины реакционных и полимерных цепей. Если эти величины равны, то обрыв - диспропорционирование, если полимерные цепи вдвое длиннее реакционных, то обрыв - соединение. В общем случае мы приходим к уравнениям ( 2) пли ( 4) главы II, из которых можно определить долю А, реакции диспропорционирования, если известна скорость инициирования или эффективность инициирования. [18]
Другой возможный метод решения поставленной задачи заключается в сопоставлении средней длины реакционных и полимерных цепей. Если эти величины равны, то обрыв - диспропорционирование, если полимерные цепи вдвое длиннее реакционных, то обрыв - соединение. В общем случае мы приходим к уравнениям ( 2) или ( 4) главы II, из которых можно определить долю Я реакции диспропорционирования, если известна скорость инициирования или эффективность инициирования. [19]
Другие необходимые для определения kpj / io величины - скорость по-лпмеризаци и средняя длина полимерных цепей, могут быть без труда определены с достаточной точностью. [20]
Теория кинетики полимеризации в сочетании с формально-кинетическим анализом позволяет установить связь между средней длиной полимерной цепи и молекулярно-весовым распределением, составом продукта ( для сополимера) и параметрами процесса. В ряде случаев кинетический анализ позволяет количественно охарактеризовать структуру цепи ( разветвленность) получаемого продукта. [21]
Другой метод определения kp / k0 основан на сопоставлении скорости полимеризации со средней длиной полимерных цепей. [22]
Другой метод определения kf / lto основан на сопоставлении скорости полимеризации со средней длиной полимерных цепей. [23]
Для этой системы, как и для упомянутой ранее50, характерно то, что средняя длина полимерной цепи максимальна при 0 С. При постоянной концентрации перекиси лаурила скорость процесса увеличивается с увеличением концентрации соли капроновой кислоты и достигает максимума при их эквимолекулярном соотношении. Энергия активации полимеризации составляет 6 5 ккал / моль, содержание синдиотактической структуры увеличивается с повышением температуры. [24]
Другой метод определения & Р / А 0 основан на сопоставлении скорости полимеризации со средней длиной полимерных цепей. [25]
Очевидно, что с ростом отношения количества агента, обрывающего цепь, к количеству циклосилоксана средняя длина полимерной цепи уменьшается. Важно отметить, что одна и та же смесь гомологов силоксана образуется независимо от того, используется ли основной или кислотный катализатор [180], хотя механизмы полимеризации в присутствии этих катализаторов различны. [26]
А и В - моно - и бифункциональные мономеры; индекс 0 относится к начальным концентрациям; А - средняя длина полимерных цепей в отсутствии поперечных связей. Оказалось, что точка гелеобразования наблюдается при более высоких степенях превращения чем это предсказывает теория, особенно в системах, в которых предсказываемая точка гелеобразования должна была бы наблюдаться при очень низких степенях превращения. Это расхождение объясняется наличием упорядоченного распределения винильных боковых цепей в разбавленном растворе полимера. Тем не менее уравнение ( 45) является удобной основой для рассмотрения условий образования таких гелей, оно указывает, что появление их облегчается наличием длинных цепей, а также высоким содержанием бифункционального мономера, что качественно согласуется с экспериментальными результатами. [27]
Значения / Ср К0 - можно определить из скорости полимеризации, если известна скорость инициирования или при сопоставлении скорости полимеризации со средней длиной полимерных цепей; последнее определяется из значений молекулярных весов, найденных экспериментально. [28]
Из сравнений уравнений ( 52) и ( 63) следует, что если обрыв - соединение полимерных радикалов, то для определения средней длины полимерных цепей из характеристической вязкости нефракционированного полимера необходимо константу К. [29]
 |
Зависимость 1 / Р от F / ( M2 при полимеризации метилакрилата при 50 С. [30] |
Страницы: 1 2 3 4