Средняя длина - полимерная цепь
Cтраница 4
Реакция передачи цепи в одних случаях не влияет на скорость полимеризации, в других случаях снижает ее иногда до величины, которая не может быть обнаружена при заданной точности измерения. Средняя длина полимерных цепей всегда уменьшается при протекании реакций передачи цепи. [46]
Реакция передачи цепи в одних случаях не влияет на скорость полимеризации, в других случаях снижает ее иногда до величины, которая не может быть обнаружена пр: и заданной точности измерения. Средняя длина полимерных цепей всегда уменьшается при протекании реакций передачи цепи. [47]
Реакция передачи цепи в одних случаях не влияет на скорость полимеризации, в других случаях снижает ее, иногда до величины, которая не может быть обнаружена при заданной точности измерения. Средняя длина полимерных цепей всегда уменьшается при протекании реакций передачи цепи. [48]
 |
Весовое распределение по молекулярным весам при поликонденсации в зависимости от степени поликоиденсации ( по данным Флори. IT nr. [49] |
Для этого необходимо создать в системе заданный избыток одного из мономеров. Однако такой способ накладывает жесткие требования на точность дозировки реагентов. Ошибка в 0 5 % ( 100 5 % вместо 101 %) приведет к изменению средней длины полимерной цепи в два раза, что может существенно сказаться на свойствах полимера. [50]
Однако при сравнении скорости полимеризации для различных инициаторов не наблюдается закономерного уменьшения молекулярных весов полимеров при увеличении скорости процесса. Так, несмотря на то что скорость полимеризации для перекиси про-пионила при 73 5 С выше, чем для перекиси изобутирила при 40 С примерно в два раза, средняя длина полимерной цепи в четыре раза больше при использовании первого соединения. Скорости полимеризации в присутствии перекисей III ( 85 С) и IV ( 73 5 С) близки, однако молекулярный вес полимера, образующегося с первой перекисью, примерно в три раза выше. Аналогичная зависимость наблюдается для полимеров, полученных при инициировании перекисями III и V. Эти данные указывают на особенности протекания элементарных реакций, в частности реакции обрыва для перекисей различного строения. По-видимому, при переходе от перекисей с карбоксигруппой, связанной с первичным атомом углерода, к соединениям, в которых эта группа связана с вторичным или третичным углеродом, первичные радикалы вследствие уменьшения активности оказываются способными принимать участие в реакции обрыва ( обрыв на первичных радикалах), что приводит к значительному снижению средней длины полимерных цепей. Из данных табл. 2 видно, что для перекиси пропионила значения k и k совпадают, что говорит об отсутствии обрыва на первичных радикалах. [51]
Страницы: 1 2 3 4