Средняя длина - полимерная цепь
Cтраница 3
Уравнение ( 22) можно назвать основным уравнением начальной стадии полимеризации, так как оно связывает основные характеристики процесса полимеризации: скорость полимеризации и среднюю длину полимерных цепей. [31]
 |
Выражение для Р при различных типах обрыва цепи. [32] |
Уравнение ( 22) можно назвать основным уравнением начальной стадия полимеризации, так как оно связывает основные характеристики процесса полимеризации: скорость полимеризации и среднюю длину полимерных цепей. [33]
Таким образом, для определения величины & Р / & ог, кроме измерения стационарной скорости полимеризации, необходимо измерить или скорость инициирования или среднюю длину полимерных цепей и долю реакции диспропорционирования в реакции обрыва. [34]
Важной характеристикой подимеризационного процесса является величина & Р / &02. Средняя длина полимерных цепей также обычно в основном определяется этой величиной. [35]
Помимо кинетических измерений, очень важное значение имеет определение среднего молекулярного веса образующихся полимерных молекул. Так как средняя длина полимерных цепей определяется отношением скоростей роста и обрыва полимерных цепей, то определение этой величины позволяет получить ценные сведения об указанных элементарных реакциях. [36]
Помимо кинетических измерений, очень важное значение имеет определение среднего молекулярного веса образующихся полимерных молекул. Так как средняя длина полимерных цепей определяется отношением скоростей роста и обрыва полимерных цепей, та определение этой величины позволяет получить ценные сведения об-указанных элементарных реакциях. [37]
Помимо кинетических измерений, очень важное значение имеет определение среднего молекулярного веса образующихся полимерных молекул. Так как средняя длина полимерных цепей определяется отношением скоростей роста и обрыва полимерных цепей, то определение этой величины позволяет получить ценные сведения об указанных элементарных реакциях. [38]
В работе21 показано, что при полимеризации винилхлорида длина полимерной цепи в 2 - 4 раза меньше длины реакционной цепи. Уравнение ( 11), связывающее среднюю длину полимерной цепи с основными кинетическими характеристиками процесса, называется основным уравнением начальной стадии полимеризации. [39]
 |
Энергетические кривые ( схема образования сипглетных и триплетных димеров этилена ( я и бутадиена ( б. [40] |
Если полимеризация инициируется бирадикальными димерами, то можно было бы ожидать образования полимерных бирадикалов. Однако Джонсон и Тобольский [122] показали, что характер зависимости средней длины полимерных цепей стирола от скорости термической полимеризации такой же, как для полимеров стирола, полученных при инициировании перекисью бензоила или динитрилом азоизомасляной кислоты. В последних двух случаях образование полимерных монорадикалов не вызывает сомнения. Так как полистирольные радикалы взаимодействуют преимущественно путем соединения, то можно заключить, что при термоинициировании также образуются полимерные монорадикалы. [41]
Таким образом, определение величины & р / / г0 / г сводится или к измерению скорости инициирования ( или эффективности инициирования), или к установлению доли реакции диспропорционирования в обрыве цепей. Другие необходимые для определения kpj & o величины - скорость по-лимеризаци и средняя длина полимерных цепей, могут быть без труда определены с достаточной точностью. [42]
Каменская и Медведев [15] впервые показали, что опытные данные по полимеризации винилацетата в растворах бензола указывают на протекание реакции передачи цепи. В другой работе [9] было показано, что при фотополимеризации винилацетата в растворах этилацетата средняя длина полимерных цепей целиком определяется реакциями передачи цепи через мономер и растворитель. Далее Медведев [16], а также Майо [17] показали, что опытные данные Шульца и Динглинге-ра [18] то полимеризации стирола в различных растворителях могут быть поняты на основе представлений о реакциях передачи цепи. [43]
Каменская и Медведев [15] впервые показали, что опытные данные по полимеризации винилацетата в растворах бензола указывают на протекание реакции передачи цепи. В другой работе [9] было показано, что при фотополимеризации винилацетата в растворах этилащетаха средняя длина полимерных цепей целиком определяется реакциями передачи цепи через мономер и растворитель. Далее Медведев [16], а также Майо [17] показали, что опытные данные Шульца и Динглинге-ра [18] по полимеризации стирола в различных растворителях могут быть поняты на основе представлений о реакциях передачи цепи. [44]
Исследование характера изменения термомеханических характеристик полимеров различной природы в результате действия на них излучения позволило установить некоторые общие закономерности радиационнохимических превращений высокомолекулярных соединений и, в частности, найти факторы, влияющие на направление и скорость изменения их молекулярной структуры. В принципе под действием ионизирующих излучений должны расщепляться химические связи как в главных цепях макромолекул, так и в боковых группах; поэтому одновременно могут протекать как реакции, приводящие к снижению средней длины полимерных цепей, так и реакции, приводящие к образованию поперечных связей между макромолекулами. Характер наблюдаемого суммарного процесса зависит от того, какие реакции преобладают. [45]
Страницы: 1 2 3 4