Кватернизация

Cтраница 2

Относительная скорость кватернизации азолов изменяется симбатно их основности и в целом соблюдается линейный характер бренстедовской зависимости. [16]

Однако не всегда кватернизация третичных аминов протекает гладко. [17]

Существует много примеров кватернизации N-замещенных азо-лов при взаимодействии с алкилирующими агентами. [18]

В уже упоминавшихся реакциях кватернизации ( реакция Меншуткина), также приводящих к образованию ионной пары R4N X, повышение диэлектрической проницаемости растворителя ведет к существенному повышению скорости реакции. Так, скорость реакции алкили-рования а-пиколина бромацетофеноном при переходе от толуола ( gs2) к нитробензолу ( е 34 8) увеличивается в 25 раз. [19]

Большую перспективу имеют реакции кватернизации атома азота в аминогликолях и диаминоспиртах. Изучение этих реакций показало, что структура и длина алкильного радикала, а также природа аминоспирта оказывают определенное влияние на тече ние данного процесса. Например, при использовании иодпропана, для кватернизации аминогликолей выход соответствующей соли составляет не больше 2 % от теории. [20]

Прореагировавшие звенья замедляют также кватернизацию поли-4 - винилпиридина алкил - и бензилгалогенидами, что связано, вероятно, с пространственными затруднениями. Значительные ускоряющие эффекты соседних звеньев обнаружены при гидролизе полиакрилатов и по-лиметакрилатов. Сополимер п-нитрофенилметакрилата с акриловой к-той гидролизуется в - 10 раз быстрее, чем гс-нитрофенилтриметилацетат. [21]

Прореагировавшие звенья замедляют также кватернизацию поли-4 - винилпиридина алкил - и бензилгалогенидами, что связано, вероятно, с пространственными затруднениями. Значительные ускоряющие эффекты соседних звеньев обнаружены при гидролизе полиакрилатов и по-лиметакрилатов. Сополимер и-нитрофенилметакрилата с акриловой к-той гидролизуется в - 10е раз быстрее, чем w - нитрофенилтриметилацетат. [22]

Формально N-окисление представляет собой кватернизацию пиридинового атома азота катионом НО, образующимся в результате гетеролиза связи О-О в пероксикислоте. Поэтому не случайно между алкилированием и Л - окислением азагетероцик-лов имеется немало общего. [23]

Большинство фосфониевых солей получают кватернизацией фосфинов подходящими алкилгалогенидами. Как и в случае обычных 5м2 - реакций, скорость взаимодействия возрастает при переходе от хлоридов к иодидам. Чаще всего используют первичные алкилгалогениды; взаимодействие с низшими галогенидами протекает легко, при увеличении длины алкильной группы скорость реакции уменьшается. Для кватернизации вторичными галогенидами необходимо проводить реакцию в жестких условиях, например, в запаянной трубке при высокой температуре. Полярные растворители, такие, как муравьиная кислота, ДМФ или ацето-нитрил, облегчают реакцию. [24]

Сильно выраженная стереоспецифичность проявляется при кватернизации третичной аминогруппы. [25]

Следует отметить, что реакция кватернизации протекает в два этапа. [26]

Кинетика взаимодействия натурального каучука с надбензой. [27]

Различные взгляды на механизм замедления в кватернизации, по-видимому, отражают сложность явления и недостаточность информации о его закономерностях. Для решения вопроса о механизме эффекта соседних звеньев в этой реакции, вероятно, было бы чрезвычайно полезным провести углубленные исследования кватернизации подходящих модельных соединений. [28]

Следует заметить, однако, что кватернизацию ПВП до сего времени изучают на атактических образцах. [29]

Из приведенных выше примеров видно, что кватернизация проводится главным образом с использованием алкилбромидов, алкилиодидов и диалкилсульфатов. В случае хлоридов этот метод применим только для метил -, бензил - и аллилхлорида. Хлориды с другими радикалами реагируют с третичными аминами слишком медленно, чтобы их можно было использовать для практических целей. [30]

Страницы: 1 2 3 4