Cтраница 3
Метилирование амина до четвертичной аммониевой соли ( кватернизация), превращение последней в основание и его распад ( метод исчерпывающего метилирования) применяются при изучении прир. [31]
Наличие заместителей в ароматическом ядре замедляет процесс кватернизации [123], причем этот эффект проявляется в наибольшей степени, когда заместители находятся в орго-положении. [32]
При сочетании аминодиметиланилинов с УУД-диметиланилином или нафтил-аминами с последующей кватернизацией получают красители от желтых до красновато-фиолетовых и черных оттенков, а из поли-аминонафталинов - коричневые или коричневато-черные дисазо-красители. [33]
Сильно повышается полярность азометиновой связи в гетеро-циклах и при кватернизации; в результате возрастает и склонность к атаке нуклеофилами. Эти вещества являются азотистыми аналогами полуацеталей, они легко расщепляются щелочами с образованием формильньтх ( в общем случае-ацильных) соединений. В некоторых случаях удалось доказать, что скорость реакции определяется стадией депротонирования - расщепления кольца. [34]
Необходимые для синтеза пиридиниевые соли можно легко получить путем кватернизации пиридина соединениями с подвижным атомом галогена, например фенацилброми-дом или хлорацетонитрилом. Реакция Кройке может быть с успехом применена для синтеза функционально замещенных нитронов. [35]
Трибутиламин-эффективный акцептор к-т; сам не вступает в р-цию кватернизации. [36]
С препаративной точки зрения нуклеофильное алкилирование существенно упрощается при предварительной кватернизации пиридина, причем образом, чтобы в дальнейшем возможно было удаление Г; процессы описаны в разд. [37]
Превращение третичных аминов в четвертичные соли аммониевых оснований ( кватернизацию) обычно проводят при помощи метилхлорнда: бензоилхлорида или диметилсульфата. Реакция между метилхлоридом и третичным алкиламнном в кислой среде не идет до конца: поэтому необходимо предусмотреть связывание образующейся хлороводородной кислоты. [38]
Ацильные радикалы, которые выполняют функции защитных групп, препятствующих кватернизации, удаляются затем путем гидролиза. [39]
Первичные продукты расщепления дифосфинов алкилгалоге-нидами в присутствии избытка реагента претерпевают дальнейшую кватернизацию. [40]
Большинство методов синтеза включает, как одну из стадий, кватернизацию атома азота. Сузуки с сотрудниками, [119, 125] показали, что азокрасители, получаемые сочетанием диазотированных 2-аминотиазолов или 2-аминобензотиазолов с различными Л - диалкиланилинами или 2-фенилиндолами, можно-легко алкилировать нагреванием с - акри ламидом в ледяной уксусной кислоте при 95 С в присутствии минеральной кислоты. [41]
Действительно, если придать молекуле плоскую структуру, что достигается кватернизацией азометинового азота ( IV, V), то значения я составят уже 0.583 и 0.968 соответственно. [42]
Позднее Аркус и Холл [81] нашли, что замедляющий эффект в кватернизации ПВП н-бутилбромидом, наблюдаемый при проведении реакции в тетраметиленсульфоне, ослабевает при добавлении в систему диметилформамида, а в чистом диметилформамиде реакция идет без всякого замедления. [43]
И в этих случаях реакционная способность а-метиленовой группы может быть повышена кватернизацией азота. [44]
В настоящее время более общим методом получения оптически активных фосфониевых солей является кватернизация оптически активных фосфинов ( см. разд. [45]