Кеньон
Cтраница 1
Кеньон с соавторами ( Кепуоп, Phillips, Pittman, 1935) действовали на () - 2-бутил-п - толуолсульфонат ( XCV) цианистым калием и получили нитрил ( XGVI), из которого при гидролизе образовалась ( -) - 2-метилмасляная кислота ( XCVII); ср. [1]
Кеньон и Филипс нашли, что ( -) -) - октанол-2 можно превратить в энан-тиомерный ( - ) - октанол-2 через () - 2-тозилоксиоктан и ( - ) - 2-ацет-оксиоктан. Обращение конфигурации происходит на стадии Б, так как реакции А и В протекают без затрагивания асимметрического центра. [2]
Кеньон и Филипс нашли, что ( - -) - октапол-2 можно превратить в энан-тиомерный ( -) - октапол-2 через () - 2-тозилокспоктан и ( -) - 2-ацет-оксноктан. Обращение конфигурации происходит на стадии Б, так как реакции Л и В протекают без затрагивания асимметрического центра. [3]
Кеньон и его сотрудники [57, 58] открыли, что двуокись азота в виде газа или в растворе четыреххлористого углерода лучше всего окисляет первичные спиртовые единицы в хлопке, хлопковых линтерах и древесной массе до групп карбоновой кислоты ( гл. Когда окисление закончено, целлюлоза регенерируется главным образом как цепь остатков глюкуро-новой кислоты ( 11), и для этого продукта, по-видимому, подходит название целлуроновая кислота. Это название само собой было распространено на неполностью окисленные образцы, сохраняющие много неизменных анги-дроглюкозных единиц. [4]
Кеньон и его сотрудники [65] нашли, что оксицеллюлозы, полученные с двуокисью азота, содержат в небольшом количестве нитратный азот, максимальное содержание которого на ранних стадиях окисления составляет 0 5 - 0 7 %, а в полностью окисленном образце равно 0 2 % или меньше. Многочисленные опыты, проведенные в присутствии или отсутствии азотной кислоты, заставляют предполагать, что следы влаги дают возможность двуокиси азота отчасти действовать в качестве нитрующего агента и давать целлюлоза-6 - мононитратные единицы. [5]
Кеньон К - Малоинерционные термисторные зонды для изучения температурной микроструктуры моря. [6]
Оксицеллю-лоза Кеньона не обладает сродством к прямым красителям для хлопка. [7]
Минск и Кеньон [937] указывают, что содержание имидных групп в водорастворимых полиакриламидах можно повысить, нагревая водные растворы полимера в присутствии НС1, НВг, HNOs, H2SO4, НзРО4, дихлоруксусной, щавелевой, винной, малоновой и / г-толуолсульфоновой кислот. [8]
Пикар и Кеньон [49-55], а также Лепин с Сотрудниками [56-78] использовали этот способ для многих простых вторичных спиртов и, в конечном счете, для расщепления почти всех рацемических спиртов. [9]
Сельер и Кеньон [19], сравнивая вычисленную и измеренную температуры плавления сополимеров этилена и винилового спирта, пришли к заключению, что фрагменты винилового спирта образуют кристаллическую решетку, причем структура боковых цепей сильно влияет на процесс кристаллизации. На свойства сополимеров этилена и винилового спирта решающее влияние оказывает не только способность к кристаллизации, но и межмолекулярные когезионные силы, обусловленные образованием мостико-вых водородных связей. В то время как этилен-винилацетатные сополимеры с повышением доли сомономера становятся мягче и эластичнее, у омыленного сополимера с увеличением содержания ОН-групп растут твердость и жесткость. [11]
Пиккард и Кеньон [1468] описали метод разделения рацемической смеси emop - бутилового спирта на оптически активные изомеры и привели некоторые данные относительно их физических свойств. [12]
Филлипс, Кеньон и сотрудники разработали серию экспериментов для того, чтобы решить вопрос, в каком же случае на самом деле происходит обращение конфигурации. [13]
Тонг и Кеньон [12] получили несколько различные значения для теплосодер жания совместных полимеров винилацетата с диэтилмалеатом и диэтил-фумаратом. По мнению Дайнтона [13], это различие, однако, не позволяет утверждать, что указанные полимеры обладают различным строением. [14]
В работах Кеньона и Уоллиса была достигнута высокая степень сохранения асимметрии, и это приводит к строгому выводу о том, что мигрирующая группа не покидает системы. Такое положение было подтверждено созданием условий, при которых миграция групп из системы при условии, что она происходила на атомных расстояниях за время, равное продолжительности столкновения, снимала бы заторможенность вращения, и оптическая активность, обусловленная отсутствием свободного вращения, должна была бы быть потеряна. Уоллис и Мойер [103] показали, что при гофмановской перегруппировке замещенного о-а-нафтилбензамида этого не происходит; Белл [104] установил, что это явление не наблюдается при перегруппировках замещенного о-фенилбензамида и соответствующего бензоилазида по Гофману и Курциусу. Далее Лейн и Уоллис [105], используя соответствующий замещенный диазоацетофенон, доказали, что оптическая активность не исчезает и при перегруппировке Вольфа. [15]
Страницы: 1 2 3 4