Кеньон

Cтраница 2

В 1941 г. Кеньон и Янг [100] включили перегруппировку Бекмана в упомянутое выше обобщение. Они превратили оптически активную 3-к-гептанкарбоно - вую кислоту в 3-н-гептилметилкетон; затем по методу Гофмана перегруппировали амид этой кислоты, а по методу Бекмана - оксим кетона. Оба процесса ведут к одному и тому же оптическому изомеру 3-к-гептиламина. Поскольку перегруппировка Гофмана не сопровождается изменением конфигурации, то, следовательно, это положение относится и к перегруппировке Бекмана. [16]

Однако последующие исследования Кеньона и Росса4 показали, что дело обстоит не так просто. Прежде всего было установлено, что при декарбоксилировании кислых этиловых эфиров оптически активных замещенных малоновых и циануксусных кислот ( метилэтшшалоновой, метил-этилциануксусной, а-бензил-а-цианпропионовой) получаются оптически неактивные продукты реакции. Собственно говоря, поскольку в процессе реакции затрагивается центр асимметрии, в происходящей рацемизации нет ничего удивительного. [17]

Кемпбелл, Хаустон и Кеньон установили, что в случае оптически активной гидроокиси фенацил - ( 1-фенил-этил) диметиламмония 1-фенилэтильная группа переходит без рацемизации. Впоследствии Брюстер и Клайн расщепили продукт перегруппировки до оптически активной у-фенилмасляной кислоты, конфигурация которой была известна, тем самым показав, что в перегруппировке Стивенса конфигурация 1-фенилэтилыюй группы сохраняется. [18]

Обобщением результатов Пикара, Кеньона и других исследователей явилась так называемая таблица Маркера [81], предложенная им в 1936 г. ( стр. [19]

Молекулярное вращение [ M ] D спиртов СН3 - СН ( ОН-R. [20]

Новыми явились работы Пикара и Кеньона, начатые в 1911 г. и ведущиеся вплоть до настоящего времени. Эти исследователи синтезировали и расщепили на оптические антиподы большое число спиртов самого различного строения, детально исследовали оптическую активность этих спиртов и их сложных эфиров и собрали таким образом большой экспериментальный материал по вопросу о связи оптической активности и химического строения. [21]

РОДЖЕРС ( Rogers), Артур Кеньон ( 27 дек. [22]

Объектами исследования в работах Тонга и Кеньона были: ме-тилметакрилат, эфиры а-метакриловой кислоты ( метиловый, бутиловый, циклогексиловый, фениловый и бензиловый), метилакрилат, венилацетат, акрилнитрил, стирол и другие соединения. [23]

Было подсчитано, что газ в залежи Кеньон Риф остается в пласте в неподвижном состоянии, пока газонасыщенность коллектора не достигнет значения, близкого к 10 % норового объема. Когда в свободном газе возникает течение, расчеты становятся довольно сложными ( гл. Однако пока свободный газ сохраняет свое неподвижное состояние, расчеты производятся, исходя из допущения, что эксплуатационный газонефтяной фактор R при любом давлении равняется коэффициенту растворимости газа в нефти Rs при том же давлении. [24]

Такой механизм был в общих чертах доказан Кеньоном и сотрудниками, которые изучили изменение оптической активности при анионотропной перегруппировке. [25]

Так же, как и калориметр Тонга и Кеньона, калориметр Фонтана и Киддера дает возможность наблюдать и кинетику процесса полимеризации. [26]

Изучением продуктов нитрования производных дифе-нила занимались также Белл, Кеньон и Робинзон [ J. II, 1030; 1927, I, 426, 1006, 1007 ], Они, подобно предыдущим исследователям, также нашли, что при динитрации дифенила или нитрации 2-нитродифенила, наряду с прочими продуктами, получается значительное количество 2 2 -динитропроизводного. Аналогично этому, 4-нитродифенил одновременно с 2 4-дизамещенным дает также 4, 4 -изомер. [27]

Левина, используя материалы экспериментальных работ этого исследователя и данные Пикара и Кеньона, пришел к интересному обобщению, позволяющему определять относительную конфигурацию оптически активных соединений на основании их строения и знака вращения. [28]

Уравнения 11 - 3 и 11 - 5 иллюстрируют метод, использованный Кеньоном и Филлипсом для доказательства того, что 5 2-замещение сопровождается обращением оптической конфигурации. Знаки () и ( -) указывают для каждого соединения на направление вращения плоскости поляризации света. Знак вращения сам по себе не может быть использован для ответа на вопрос о том, правым или левым изомером является соединение. [29]

Процесс окисления целлюлозных материалов, а также химические свойства оксицеллюлоз подробно рассматривались в работах Кеньона [1], Роговина [2], Каверзневой [3], Юрьева [4] и их сотрудников. Следует, однако, отметить, что до сих пор отсутствуют надежные и точные избирательные методы анализа сложных по составу продуктов окисления целлюлозы. [30]

Страницы: 1 2 3 4