Cтраница 3
Основываясь на изучении кинетики привитой сополимериза-ции [1683] и данных по ИК-спектроскопии полимерных фракций, полученных экстракционным методом [1684], было высказано предположение, что прививка в основном происходит по дистеиновым остаткам кератина шерсти. Наблюдается линейная зависимость между оптической плотностью и молярной концентрацией динитрофенилиро-ванных аминокислот. [31]
Супрамин оранжевый R - продукт сочетания диазотированного анилина с хлорацетил-1 - кислотой, выпущенный в 1930 г., явился, по-видимому, первым красителем, в котором способность хлорацетильной группировки к взаимодействию с кератином шерсти использовалась для повышения прочности к мокрым обработкам. В дальнейшем были получены и другие красители такого типа [ 2, 2а, 3 ], однако они недостаточно хорошо закрепляются на шерсти. Исключение составляют металлические комплексы ( 1: 2) типа процилановых [4], которые уже сами по себе обладают высоким сродством к этому волокну. [32]
Белковые вещества классифицируют также по форме их молекул, подразделяя на две группы: а) фибриллярные ( волокнистые) белки, молекулы которых имеют нитевидную форму; к ним относят фиброин шелка, кератин шерсти; б) глобулярные белки, молекулы которых имеют округлую форму; к ним относятся, например, альбумины, глобулины и ряд других, в том числе и сложные белки. [33]
В этих продуктах полиметиленовые цепочки - ( СН2) 4 - и - ( СН2) 6 - связаны анидными группировками - NH-СО -, содержащимися также в полипептидах, в природных веществах белкового характера, в кератине шерсти и в фиброине шелка. Именно благодаря наличию этих амидных группировок такие синтетические продукты и обладают ценными техническими свойствами, близкими к свойствам животных волокон. [34]
Однородными природными полимерами являются к а у ч у к и гуттаперча, однородным поликонденсатом-цел л ю л о-з а. Кератин шерсти и натуральный шелк являются очень сложными природными смешанными поликонденсатами. [35]
Крашение шерсти напоминает процессы, протекающие в ионообменных смолах. Кератин шерсти, образующий за счет остатков цистина сетчатую структуру, является цвиттерионом. В качестве основания он обладает эквивалентным весом 1200 и окрашивается в уксуснокислом растворе красителями, имеющими кислотные группы. В результате двойного обмена соля шерсти с натриевой солью сульфо-кислотного красителя последний связывается в виде соли и в процессе крашения примерно при 90 медленно диффундирует в шерстяное волокно. Небольшие молекулы красителя, например моноазосоединения или производные аминоантрахинона с одной сульфогруппой в молекуле, дают очень ровные выкраски по шерсти; соединения с двумя сульфо-группами закрепляются сильнее и поэтому более прочны к стирке ( суп-раноловые или полярные красители), но зато дают менее ровные выкраски. Большое значение для крашения шерсти имеет, кроме того, способность некоторых красителей ( см. стр. [36]
Однородными природными полимерами являются каучук и гуттаперча, однородным поликонденсатом-ц е л л ю л о-за. Кератин шерсти и натуральный шелк являются очень сложными природными смешанными поликонденсатами. [37]
Химические свойства шерсти обусловлены химической структурой кератина и наличием в нем групп, способных взаимодействовать друг с другом ( остатков цистина и цистеина), солевыми связями между остатками глутаминовой и аспарагиновой кислот и свободными аминогруппами и, наконец, водородными связями. Кератин шерсти, таким образом, химически представляет собой полиэлектролит. Отдельные слои ( а также и промежуточные слои, которые зДесь не упоминались) отличаются друг от друга по строению полипептидных цепей. [38]
Крашение шерсти напоминает процессы, протекающие в ионообменных смолах. Кератин шерсти, образующий за счет остатков цистина сетчатую структуру, является цвиттерионом. В качестве основания он обладает эквивалентным весом 1200 и окрашивается в уксуснокислом растворе красителями, имеющими кислотные группы. В результате двойного обмена соля шерсти с натриевой солью сульфо-кислотного красителя последний связывается в виде соли и в процессе крашения примерно при 90 медленно диффундирует в шерстяное волокно. Небольшие молекулы красителя, например моноазосоединения или производные аминоантрахинона с одной сульфогруппой в молекуле, дают очень ровные выкраски по шерсти; соединения с двумя сульфогруппами закрепляются сильнее и поэтому более прочны к стирке ( суп-раноловые или полярные красители), но зато дают менее ровные выкраски. Большое значение для крашения шерсти имеет, кроме того, способность некоторых красителей ( см. стр. [39]
В условиях заварки ликвидируются избыточные напряжения волокон, которые они получили в процессах чесания, прядения и ткачества. Одновременно кератин шерсти переходит в фиксированную модификацию, в результате чего волокна и ткани сохраняют в условиях последующих обработок приданные им размеры и рельефность ткацкого переплетения. При обработке в кипящей воде ткань освобождается от примесей, растворимых ь воде, и приобретает способность в большей степени сорбировать красители. [40]
Разбавленные растворы минеральных кислот при невысокой температуре существенно не изменяют прочность шерстяного волокна. Органические кислоты меньше разрушают кератин шерсти, чем минеральные кислоты. [41]
Фибриллярные белки, представляющие собой плохо растворимые в воде, образующие вязкие растворы вещества волокнистого строения; их полипептидные цепи закручены в вытянутые в длину спирали и образуют пучки. Примерами могут служить фиброин шелка, кератин шерсти, волос, рогов. [42]
Известно, что молекулярный вес белка природных волокон значительно ниже, чем целлюлозы. Так, было найдено, что молекулярный вес кератина шерсти составляет примерно 68 000 - величина невысокая в сравнении с молекулярным весом природной целлюлозы. Но если учесть, что наличие поперечных цисти-новых связей между макромолекулами увеличивает молекулярный вес, это различие исчезает, хотя положение о том, что величина линейных цепей в белковых волокнах значительно меньше, чем в целлюлозных, остается правильным. [43]
Астбэри и Дикинсону ( Astbury, Dickinson, 1940) удалось показать, что миозин ( фибриллярный белок мышц) также вызывает диффракцию рентгеновых лучей, будучи приготовлен в виде ориентированной пленки. Полученная при этом картина во многих отношениях подобна наблюдаемой у кератина шерсти; названные авторы предположили, что полипептидная цепь миозина свернута так же, как у кератина. Инфракрасный дихроизм у миозина также подобен обнаруживаемому у свернутых синтетических полипептидов и а-кератина. [44]
Сущность крашения с предварительным хромированием заключается в том, что волокно шерсти обрабатывают вначале раствором бихро-мата калия в кислой среде. Восстановление Сгб до Сг3 происходит благодаря воосташвительным свойствам дисульфидных групп кератина шерсти или под действием слабого восстановителя ( чаще всего, муравьиной кислоты), который вводится в ванну для предотвращения снижения прочности волокон шерсти. [45]