А-углерод
Cтраница 1
Конфигурация а-углерода также может, конечно, определяться способом приближения мономера. Мономер может подходить к цепи таким же образом, как при образовании синдиотактической или рацемической последовательности ( рис. 8.7 6), и присоединяться Б этом положении без дальнейших изменений, давая г-ди-аду. Однако в присутствии эффективного хелатирующего проти-воиона ( М на рис. 8.7) вновь образованный конец цепи может повернуться и произойдет зрыгро-лгезо-присоединение. Таким образом, конфигурация а-углерода зависит от поворота конца цепи и от способа приближения мономера к растущему концу цепи. С другой стороны, если способ приближения подобен изотакти-ческому, как на рис. 8.7, а, то мезо-протоны в образующейся диаде будут трео-протонами. Следовательно, произойдет ли цис - или транс-присоединение, зависит, по-видимому, от способа подхода мономера к цепи. [1]
Формильный углерод и а-углерод имеют избыток отрицательных зарядов л-электронов ( соответственно - 0 199 е и - 0 223 е), но индекс свободной валентности у формильного углерода больше ( 0 545 против 0 429 у а-углерода), и поэтому протонизация должна происходить именно по формильному углероду Этот вывод получен при учете сверхсопряжения группы СН2; если сверхсопряжение подавлено, то наиболее вероятно, что протонизация пойдет у а-углерода и получится пири-доксальфосфат. Образование переходного основания объясняется тем, что отрыв прогона приводит к возникновению общей сопряженной системы, которая в исходном Шиффовом основании не могла получиться, так как сопряжение распространялось лишь до аминного азота. Выигрыш энергии делокализации около 8 ккал / моль и обусловливает этот переход. [2]
Минеральные кислоты про-тонируют а-углерод, и получающийся ион диазония XI может подвергаться атаке различными нуклеофилами. Элимини-рование протона дает олефин, но может произойти и перегруппировка. [3]
Карбоксил связан с а-углеродом. Кислоты этого типа структурно родственны малоновой кислоте, так как они являются лактонами - тихроксииглоповой кислоты. Как малоновая кислота при нагревании теряет одну из своих - карбоксильных групп, так и эти лактоновые кислоты в процессе-пиролиза разлагаются с выделением двуокиси углерода. [4]
Водородные атомы при а-углероде в молекуле нитрила подвижны, так как группа - CN является сильной электроноакцептор-ной группой. В этом отношении она напоминает карбонильную группу. [5]
Водородные атомы при а-углероде в молекуле нитрила подвижны, так как группа - CsN является сильной электроноакцептор-ной группой. В этом отношении она напоминает карбонильную группу. [6]
Водородные атомы при а-углеродах нитрилов являются почти такими же кислыми, как и водородные атомы в а-положении к карбонильной группе; в соответствии с этим сложные эфиры циануксусной кислоты вступают во многие реакции, сходные с реакцими сложных эфиров малоновой и аце-тоуксусной кислот ( 1, стр. [7]
Водородные атомы при а-углеродах нитрилов являются почти такими же кислыми, как и водородные атомы в - положении к карбонильной группе; в соответствии с этим сложные эфиры цианук-сусной кислоты вступают во многие реакции, сходные с реакциями сложных эфиров малоновой и ацетоуксусной кислот ( 1, разд. [8]
 |
Плоское строение пептидной группы. [9] |
В пептидной ( амидной) группе а-углерода находится в х / 2-гибридном состоянии. Одновременно несколько удлиняется СЕ углерод-кислород. Возможность вращения вокруг ( зей С - С и С - N сохраняется. [10]
Кетоны могут замещать атом водорода при а-углероде, карбонильной группы на галоген. [11]
Электроноакцепторная карбонильная группа делает водород при а-углероде более подвижным, точнее более кислотным. Следовательно, этот водород может активно отщепляться нуклеофилами, а из карбонильного соединения будет тогда образовываться карбанион. [12]
Кетоны могут замещать атом водорода при а-углероде, карбонильной группы на галоген. [13]
С-CBHg стоит в пиронной цепи при а-углероде. Этот оксифлавон носит название флавонола. [14]
Электроноакцепторная карбонильная группа делает водород при а-углероде более подвижным, точнее - более кислотным. Следовательно, этот водород может активно отщепляться нуклеофилами, а из карбонильного соединения будет тогда образовываться карбанион. [15]
Страницы: 1 2 3 4