А-углерод

Cтраница 2

Альдоли, не обладающие водородными атомами у а-углерода не могут иметь никаких шансов для простой дегидратации, и предполагается, что реакция расщепления является наиболее важной. [16]

Выше был приведен пример рацемизации кетона с асимметрическим а-углеродом при отщеплении основанием а-протона с превращением кетона в соответствующий анион. Этот случай, однако, не может считаться типичным, так как данный анион безусловно имеет структуру енолят-аниона, и асимметрический тетраэдрический р3 - углерод становится углеродом с олефиновой связью - плоской тригональной конфигурации. [17]

Константы диссоциации галоидзамещенных уксусных кислот в воде при 25 С. [18]

Причина влияния галоида заключается в том, что а-углерод, связанный с галоидом, особенно с фтором, становится более положительно заряженным, чем в случае связи с водородом. &-тронные пары связи оттягиваются в сторону атомов галоида и обнажают положительный заряд на углероде. Тогда более положительный а-угле-родный атом в свою очередь оттягивает к себе пару электронов, связывающую его с углеродом карбоксила. Этот углерод становится более положительным, чем обычный углерод карбоксила, и в большей степени концентрирует вокруг себя электронные пары, связывающие его ожис-лородом. Вследствие этого водород карбоксила ( протон) оказываемся менее прочно связанным с кислородом. [19]

Имеется мало сомнений относительно того, что асимметрия а-углерода дает вклад в потенциалы взаимодействия пептидных групп как в а-спиральных, так и в клубкообразных областях, и в этом смысле можно считать, что каждая сила вращения частично обусловлена влиянием асимметрических атомов углерода. Оба источника взаимодействий существенно меняются при переходе от а-спиральной к клубкообразной конформации. Поэтому неправильно пытаться разделить силы вращения пептидных переходов на компоненты, одна из которых, как предполагается, остается постоянной при переходе от а-спиральной конформации к клубкообразной, а другая хотя и изменяется, но при данном содержании спиральной формы принимает одинаковые значения для всех систем растворителей и полипептидов с конфор-мацией а-спираль - клубок. Такое разделение первоначально было предложено Доти [69] и до сих пор еще предлагается Янгом [68, 70] в качестве основного положения при выводе им модифицированного уравнения Моффита. [20]

Так, например, отрыв атома Н от а-углерода аминокислоты ( реакция, отмеченная индексом 1) лежит в основе ферментативного катализа реакции таутомери-зации ( II - III), а также ферментативной рацемизации аминокислот. Ясно, что этот отрыв должен происходить в форме протона Н, так как смещение электронов в сторону кольца создает полярность в молекуле. Этот механизм лежит в основе действия ферментов, ведущих дезаминирование и перенос аминогруппы ( транс-аминирование) с молекулы аминокислоты на акцептор. Отрыв карбоксила ( реакция 3) представляет собой ферментативное де-карбоксилирование. Возможны и более сложные реакции. Наконец, разрыв связей по типу 5, 6 и 7 дает еще много вариантов реакции. [21]

На ряде примеров была показана склонность к окислению циклических а-углеродов хиноксалина и большая способность этого гетероцик-ла и его N-окисей к реакциям нуклеофильного замещения в сравнении с пиразином, пиридином и хинолином. [22]

Они обычно реагируют в переносом реакционного центра по а-углероду ( пиррилмагнийгалогенид, стр. [23]

Они обычно реагируют с переносом реакционного центра по а-углероду ( пиррилмагнийгалогенид, стр. [24]

При этом механизме происходит нуклеофильная атака не по насыщенному а-углероду, а по ненасыщенному углеродному, атому в - положении - при этом происходит одновременный сдвиг электронов двойной связи и выталкивание галогенид-иона. В случае несимметричных аллильных производных образуется продукт перегруппировки. [25]

При этом механизме происходит нуклеофильная атака не по насыщенному а-углероду, а по ненасыщенному углеродному атому в - положении - при этом происходит одновременный сдвиг электронов двойной связи и выталкивание галогенид-иона. В случае несимметричных аллильных производных образуется продукт перегруппировки. [26]

При этом механизме происходит нуклеофильная атака не по насыщенному а-углероду, а по ненасыщенному углеродному атому в у-положении - при этом происходит одновременный сдвиг электронов двойной связи и выталкивание галогенид-иона. В случае несимметричных аллильных производных образуется продукт перегруппировки. [27]

Однако в некоторых условиях легче окисляется в гидроперекисную группу третичный а-углерод втор. [28]

Однако в некоторых условиях легче окисляется в гидропере-кисную группу третичный а-углерод втор. [29]

Влияние щелочных добавок на автоокисление л-дивтор. бутилбен-зола при температуре 118 - 120 С и скорости пропускания воздуха 30 л / час. 1 - резинат марганца. 2 - резинат марганца и гидроокись кальция. з - резинат марганца и сода. 4 - резинат марганца и ацетат кобальта. [30]

Страницы: 1 2 3 4