Cтраница 4
Из уравнений видно, что при нагревании радикал при азоте переходит к а-углероду. [46]
Сравнение скоростей распада диалкилпероксидов, пероксиэфиров и диацилпероксидов показывает, что наличие у а-углерода карбонильной группы облегчает разрыв О - О-связи благодаря сопряжению образующейся свободной валентности с карбонильной группой. Вообще, влияние заместителей на процесс термолиза весьма разнообразно. Введение в ацильную часть винильных, фенильных и алкильных заместителей вызывает резкое ускорение распада. Это связано не только с индукционным влиянием заместителей, но и с изменением механизма распада от разрыва одной О - О-связи к фрагментации с одновременным разрывом двух связей в результате ослабления R-C ( O) - cвязи уже в переходном состоянии и стабилизации радикала R вследствие мезомерного и гипер-конъюгационного влияния заместителей. [47]
Наблюдалось, что обработка жирных кислот D2S04 ведет к внедрению дейтерия почти исключительно у а-углерода, причем в этом положении дейтерий устойчив против воздействия кислот или щелочей. [48]
Поэтому применение реакции Канниццаро ограничивается в первую очередь ароматическими альдегидами, алифатическими альдегидами с третичным а-углеродом, а также формальдегидом. [49]
Приведенные общие формулы выражают строение а-фосфатидов - в них фосфорной кислотой этерифицированы гидроксилы при а-углеродах глицерина. Существуют р-кефалины и р-лецитины. Остатки - СО-R, - СО-R высших кислот в фосфатидах могут быть разными ( пальмитиновой, стеариновой, олеиновой и др. кислот) или же остатками какой-нибудь одной кислоты. [50]