Cтраница 3
![]() |
Альдозы, производные. асимметричных альдитов, напри. [31] |
Восстановление кетоз приводит Ш; к образованию нового хирального центра, причем два и образующихся диастереомерных гексита отличаются конфигурацией только у одного хирального центра, % Такие гекси. [32]
Представителем кетоз является фруктоза ( иначе левулеза), содержащаяся во фруктах и более сладкая на вкус, чем глюкоза и даже чем обычный сахар - сахароза. Фруктоза также обладает свойствами восстановителя. [33]
Три-метилсилилирование кетоз: структура и ГХ продуктов двустадийных реакций гек-сулоз и гептулоз. [34]
Превращение кетоз в альдозы должно быть упомянуто в связи с получением высших альдоз из низших. Кетозы при восстановлении дают соответствующие многоатомные алкоголи; последние могут быть окислены до сксикислот, которые легко отщепляют воду с образованием лакто-нов. [35]
Аль-формы кетоз обычно получают непосредственным ацилированием кетоз 8 ( см. гл. [36]
Химия кетоз представляет собой значительно более сложную и менее изученную область химии моносахаридов, чем химия альдоз. Кетозы в меньшей степени распространены в природе, чем альдозы, а их природные представители менее разнообразны. Из всех кетоз наибольшее значение имеет D-фруктоза, играющая наряду с глюкозой первостепенную роль в энергетическом обмене углеводов ( см. гл. D-Фрукто - за входит в состав ряда растительных полисахаридов, а также и олигоса-харидов, в том числе в состав важнейшего из них - сахарозы. Представитель высших кетоз - седогептулоза и фосфаты пентулоз играют центральную роль в процессе фотосинтеза ( см. гл. В полисахаридах бактериальных стенок обнаружены 2-кето - З - дезоксиальдоновые кислоты. К 2-кето - З - дезоксиальдоновым кислотам относятся и сиаловые кислоты - важнейшая группа моносахаридов, входящих в состав смешанных углеводсодержа-щих биополимеров ( см. гл. Эта глава посвящена общей характеристике химического поведения и методов получения кетоз, главным образом на примере простейших представителей кетогексоз и кето-пентоз. [37]
Волны простых кетоз обычно намного выше, чем у альдоз, поэтому первоначально считали, что полярографически активны лишь кетозы. Однако уже в последующей работе [253] была обнаружена волна глюкозы и было установлено, что она имеет очень высокий температурный коэффициент. [38]
Для других кетоз ряд асимметрических атом on углерода аналогично разделяют ни участки, считая первой группу из трех ( а если есть-из четырех) асимметрических атомов углерода с наибольшими номерами, которые находятся ближе всею к функциональной группе. [39]
Кетозы и кетозы, содержащие олигосахариды, появляются в виде желтых пятен. [40]
Аналогично реагируют кетозы ( последние в щелочной среде легко изомеризуются в альдозы), многоатомные фенолы, фенилгидразин и др. орг. Кетоны ( за исключением кето-спиртов), одноатомные фенолы и большинство ароматич. [41]
Кетозы и кетозы, содержащие олигосахариды, появляются в виде желтых пятен. [42]
Альдозы и кетозы реагируют со спиртами в присутствии кислого катализатора, образуя гликозиды ( разд. Хотя вначале альдогексозы и альдопен-тозы при кинетическом контроле образуют преимущественно фуранозиды, в условиях равновесия преобладают термодинамически более устойчивые пирано-зиды. При термодинамическом контроле соотношение а - и р-пиранозидов определяется их относительными свободными энергиями. [43]
Альдозы и кетозы под действием кислот и оснований изомери-зуются и распадаются с образованием различных продуктов. Можно предположить, что за такую неустойчивость ответственна потенциальная карбонильная группа, так как альдиты в этих условиях значительно стабильнее. [44]
Альдозы и кетозы обычно существуют в виде циклических по-луацеталей, поэтому при их взаимодействии с простыми спиртами в условиях кислотного катализа образуются полные ацетали, в которых сохраняется циклическая полуацетальная структура исходного сахара. Эта реакция, известная как синтез гликозидов по Фишеру [87], является термодинамически контролируемой и приводит к шестичленным пиранозидам. Причиной такого различия является то, что аномерный эффект ( см. разд. О-метильная группа может быть ква-за-аксиальной ( вследствие аномерного эффекта), а объемистая гидроксиметильная группа - ваза-экваториальной. Кроме того, в р-фуранозиде не должно быть вицинальных с-взаимодействий. Фуранозид ( 7 %) не может принимать такую предпочтительную конформацию, и у него 1 - О-метоксигруппа остается аксиальной. [45]