Cтраница 1
Простые кетоны в отличие от альдегидов не реагируют с амидами. [1]
Простые кетоны, как было обнаружено Нефом ( 1900), можно алкилировать действием йодистого метила и порошкообразного едкого кали в запаянной трубке при 100 С. При этом все имеющиеся в молекуле - водородные атомы могут подвергаться замещению: при алкилировании ацетона одним молем йодистого метила образуется смесь моно -, ди -, три -, тетра-и пентаметильных производных. Таким образом, эта реакция пригодна лишь для получения полностью алкилированных производных, например грег-бутилфенилкетона из ацетофенона. [2]
Простые кетоны в отличие от альдегидов не реагируют с амидами. Однако можно надеяться, что перфторированные кетоны будут вести себя подобно альдегидам и дадут бмс-амиды при условии, что реакция не остановится на стадии образования а-оксиал-кильного производного, как это обычно бывает в случае пергалоге-нированных альдегидов, например в случае хлораля. [3]
Алкилирование простых кетонов алкилгалогенидами в присутствии амида натрия ( алкилирование по Халлеру - Бауэру) имеет ограниченное синтетическое применение, но может с успехом использоваться для синтеза высокозамещенных кетонов, подобных гексаметилацетону, получение которых с помощью других методов затруднительно. [4]
Алкилирование простых кетонов алкилгалогенидами в присутствии амида натрия ( алкилироваиие по Халлеру - Бауэру) имеет ограниченное синтетическое применение, но может с успехом использоваться для синтеза высокозамещенных кетонов, подобных гексаметилацетону, получение которых с помощью других методов затруднительно. [5]
Взаимодействие простых кетонов, таких как бутаяон-2 или фенилацетон, ненасыщенными кетонаьщ приводит к ияклогексеноиам, если реакцию проводят I греваннв в метаноле в присутствии мети дата калия. Объясните, как образуются гексенйны: Какие структур и возможны для ци к логе ксенон ов. [6]
Окисление простых кетонов протекает с большим трудом. Только перманганат калия или хромовая кислота при нагревании очень медленно действуют на ацетон. Однако длительное и энергичное окисление кетонов приводит к разрыву связей С - С с образованием смеси карбоновых кислот. [7]
Как и простые кетоны, хиноны образуют производные с 2 4-динитрофе-нилгидразином. Однако продуктом реакции не всегда является ожидаемый гидразон. [8]
В молекулах простых кетонов карбонил связан с двумя одинаковыми углеводородными радикалами. [9]
Круговой дихроизм простых кетонов имеет две основные особенности, которые делают этот физический метод исследования молекул весьма полезным для структурного анализа. Во-первых, круговой дихроизм простых кетонов специфичен по отношению к положению карбонильной группы в молекуле. Во-вторых, небольшие структурные изменения, которые не затрагивают существенных характерных свойств групп, окружающих карбонильный хромофор, не будут сильно влиять на величину кругового дихроизма. В результате представляется возможность охарактеризовать специфическое окружение вокруг карбонильной группы молекул, которые в других отношениях довольно сильно отличаются по структуре. [10]
Поэтому в простых кетонах преобладает кетоформа. Сопряжение, обусловленное Ь - эффектом второй кетонной группы стабилизирует енольную форму, которая в некоторых случаях становится более устойчивой, чем кетоформа. Енольная форма стабилизирована также содержащейся в ней внутримолекулярной водородной связью. [11]
В противоположность енолятам металлов простых кетонов металл-кислородная связь металлохелатов р-дикарбонильных соединений не расщепляется и в биполярных апротонных растворителях, поскольку хелатная система исключительно энергетически выгодна. Нуклеофильность кислорода остается блокированной, поэтому подобные хелаты металлов обычно реагируют в переходных. [12]
Попытки применения в этой реакции простых кетонов вместо ацетонди-карбонового эфира не приводили к удовлетворительным результатам до тех пор, пока Балиага не нашел, что эта реакция протекает необычайно легко, если в качестве растворителя применяется уксусная кислота. [13]
Ацетон, наиболее реакционноспособный из простых кетонов, все же может вступать в реакции этого типа, но в особых условиях - при кипячении в экстракторе Сокслета с гидроокисью бария в гильзе. Образующиеся при этом небольшие количества продукта - диацето-нового спирта - переносятся в колбу в ацетоновый раствор, что предотвращает дальнейший контакт со щелочью, нерастворимой в ацетоне, а следовательно, и дальнейшую конденсацию. Обратная реакция также не может происходить. [14]
Ацотофенон, п-метилацетофеион, бензофенон и другие простые кетоны самому приготовлять в лаборатории нецелесообразно. [15]