Cтраница 2
Неразветвленную алкильную группу, большую чем этильную, обычно вводят в ароматическое кольцо путем двустадийного процесса: ацилирования ароматического кольца хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты и последующего восстановления образовавшегося кетона. [16]
Рассматриваемая реакция аналогична реакции получения гомологов бензола, только там А1С13 действует в качестве катализатора, а здесь он дает двойные соединения как с хлорангидридами кислот, так и с образовавшимся кетоном, который затем разлагается водой. [17]
Он исходил также из димедона, восстанавливал его в присутствии никеля Ренея под давлением водорода в 3 3-диметшщикло-гексанол - 1, который затем окислял концентрированной азотной кислотой, подвергал кетонизации получающиеся диметиладипиновые кислоты, гидрировал смесь образовавшихся кетонов в спирты, дегидратировал последние фосфорным ангидридом и к олефинам присоединял водород под давлением. Полученный Хеншеллом углеводород имеет температуру кипения на несколько градусов выше, чем препараты Кижнера и Шаванна, сходные друг с другом по своим физическим свойствам, и, по всей вероятности, является смесью, в которой преобладает 1 2-диметилциклопентан, образование которого можно было бы объяснить изомеризацией углеродного скелета при дегидратации фосфорным ангидридом. Выход конечного продукта очень невелик: из 439 г димедона получено всего 38 мл ( 28 - 29 г) непредельных углеводородов. [18]
Нагревают с обратным холодильником в течение нескольких асов 10 з р-фенилэтилциклогексешшсида с 10 з концентрированной НС1 и пятикратным объемом метилового спирта. Образовавшийся кетон осаждают водой, извлекают эфиром и очищают перегонкой в вакууме. [19]
В крови обнаружены: при введении метилпропилкарбинола - метилпро-пилкетон; при введении диэтилкарбинола-диэтилкетон; при введении метил-изопропилкарбинола - метилизопропилкетон. Образовавшиеся кетоны частично выделяются с мочой и выдыхаемым воздухом ( 38 - 53 5 %), частично подвергаются дальнейшим медленно протекающим превращениям. [20]
Согласно приводимой ниже методике, реакция ведется в двухфазной системе. Образовавшиеся кетоны извлекаются органическим растворителем и таким образом предохраняются от дальнейшего окисления. [21]
![]() |
Получение кетонов из вторичных спиртов. [22] |
Согласно приводимой ниже методике, реакция ведется в двухфазной системе. Образовавшиеся кетоны извлекаются органическим растворителем и, таким образом, предохраняются от дальнейшего окисления. [23]
При введении втор - в крови обнаруживается метилпропилкетон, диэтил-карбинола - диэтилкетон, втор - - метилизопропилкетон. Образовавшиеся кетоны частично выделяются с мочой и выдыхаемым воздухом ( 38 - 53 5 %), частично подвергаются дальнейшим, медленно протекающим превращениям. После-внутрибрюшинной инъекции крысам 1 г / кг трет - в течение первого часа в крови обнаружено 123 мг %, исчезнувшие через 50 ч; 35 % выделяется с мочой и выдыхаемым воздухом. Превращения происходят очень медленно. [24]
В крови обнаружены: при введении метилпропилкарбинола - метилпро-пилкетон; при введении диэтилкарбинола - диэтилкетон; при введении метил-изопропилкарбинола - метилизопропилкетон. Образовавшиеся кетоны частично выделяются с мочой и выдыхаемым воздухом ( 38 - 53 5 %), частично подвергаются дальнейшим медленно протекающим превращениям. [25]
Механизм этой реакции представляет большой интерес. Образовавшийся кетон тотчас же реагирует с другой молекулой реактива Гриньяра, в результате чего получается третичный спирт ( IV), который в процессе разложения продукта присоединения ( V) частично дегидратируется. [26]
По разделении слоев масло кипятилось в течение 9 часов с избытком водно-спиртового раствора едкого кали ( 40 г КОИ, 180 г поды и 15 г винного слирта); при этом наблюдалось обильное выделение аммиака. Образовавшийся кетон был отогнан затем с водяным паром и переведен через семикарбазон. [27]
Затем реакционную массу разбавляют водой, извлекают эфиром образовавшийся кетон и неизменившийся эфир и после подкисления этил-п-прогаиуксусную кислоту извлекают эфиром и перегоняют. [28]
Кетой, образующийся при таком распаде, по своей реакционной способности превосходит исходный сложный эфир ( имеет больший частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода), но уступает исходным ангидриду и галоидангидриду. Поэтому из сложного эфира никогда е удается получить кетон машийорганичесмим синтезом - образовавшийся кетон реагирует с реактивом Гриньяра, давая алкоголят третичного спирта. Гриньяра к раствору ангидрида или галоидангидрида в эфире) в реакционной смеси и вести реакцию при изких температурах, когда различие в реакционной способности образовавшегося жетона и исходных ангидридов особенно заметно. [29]
Для анализа алициклических оксимов наиболее желательно применение метода прямого определения по оксимной группе. Наиболее распространенным методом анализа оксимов является их гидролиз в кислой среде с последующим определением образовавшихся кетонов или гидроксиламина. [30]