Cтраница 4
По имеющимся данным, выходы в этих синтезах составляют 30 - 70 %, и, повидимому, нет большого различия в том, находится ли ароматическая, алициклическая или вызывающая пространственные затруднения алифатическая группа в магнийорганическом соединении или в галоидангидриде кислоты. Из рассмотрения данных по синтезу кетонов, приготовленных с помощью приведенных в таблице Шгнийорганических соединений, следует, что наилучшие выходы ( 50 - 70 %) были получены в тех случаях, когда и реактив Гриньяра, и хлорангидрид принадлежали к указанным выше типам. Объяснение этого факта, повидимому, заключается в том, что пространственные затруднения препятствуют взаимодействию второй молекулы реактива Гриньяра с образовавшимся кетоном. [46]
Результаты, полученные А. П. Ореховым и его учеником И. Таким образом, установившееся мнение о большей подвижности третичного гидроксила было опровергнуто и, более того, был обнаружен новый вид перегруппировки, впоследствии названной семипинаколиновой. Строение образовавшихся кетонов было убедительно доказано А. П. Ореховым с помощью их расщепления спиртовой щелочью и встречными синтезами. Впоследствии отщепление в этих и аналогичных реакциях именно вторичного гидроксила было еще раз подтверждено А. [47]
При пропускании окислов азота ( крахмал азотная кислота уд. Раствор окрашивается сначала в голубой цвет, затем постепенно в темно-зеленый: после трехчасового пропускания окислов азота был сделан перерыв на ночь; затем - новое насыщение в продолжение 3 час. По разделении слоев масло кипятилось в течение 9 час. Образовавшийся кетон был отогнан затем с водяным паром и очищен через семикарбазон. [48]