Cтраница 2
При расщеплении несимметричных кетонов мигрирует обычно та группа, которая обладает большей способностью отдавать электроны. Заместители в ароматическом ядре влияют на течение реакции таким же образом, как это наблюдается при нор-мальном нуклеофильном замещении в ароматическом ядре. Таким образом, при обработке п-метоксибензофенона надуксус-ной кислотой получаются бензойная ки. [16]
При расщеплении несимметричных кетонов мигрирует обычно та группа, которая обладает большей способностью отдавать электроны. Заместители в ароматическом ядре влияют на течение реакции таким же образом, как это наблюдается при нормальном нуклеофильном замещении в ароматическом ядре. [17]
При расщеплении несимметричных кетонов мигрирует обычно та группа, которая обладает большей способностью отдавать электроны. [18]
Обычно из несимметричного кетона оказывается возможным получить два различных устойчивых оксима. [19]
В случае несимметричных кетонов эта реакция дает преимущественно эфир более замещенного енола [ схема ( 52) ] в отличие от синтеза енаминов, где предпочтительно образуется менее замещенный продукт. [20]
Прямое галогенированне несимметричных кетонов обычно не приводит к гладкому или региоспецифическому замещению, если только енолизация или образование енолята в одном направлении не являются единственно возможным или сильно предпочтительным процессом. Несмотря на это, привлекает простота метода. Для окисления гидробромида обратно в бром часто прибавляют хлораты натрия или калия; это экономически выгодно и понижает кислотность. В растворе тетрахлорида углерода бромирование в большей степени направляется на более высоко замешенный а-углеродный атом, чем хлорирование, по-видимому за счет влияния свободных галогенов на реакции енолизации. [21]
При алкилировании несимметричного кетона возникает вопрос о направлении алкилирования. Если кетон содержит а-фенильную или а-винильную группу с одной стороны, алки-лирование идет в основном по этой стороне. Для кетонов, содержащих только алкильные группы, реакция обычно не регио-селективна: получаются смеси продуктов, в которых иногда доминируют соединения, полученные алкилированием наименее разветвленной стороны, а иногда наиболее разветвленной. Тип продукта, получающегося с более высоким выходом, зависит от природы субстрата, катиона и растворителя. [22]
В случае несимметричных кетонов галогенированию в первую очередь подвергается группа СН, затем группа СН2, а после этого группа СН3 [86], однако часто получается смесь продуктов. [23]
При использовании несимметричного кетона в качестве компонента с активным водородом возможно образование двух продуктов. [24]
Для оксимов несимметричных кетонов теория требует существования двух стереоизомеров. В действительности всегда находят только один. [25]
Обычно из несимметричного кетона оказывается возможным получить два различных устойчивых оксима. [26]
Селективное галогеиирование несимметричных кетонов осуществляют по более высокозамещоштому - углеродному атому при помощи галогенида меди ( II), который катализирует еиолизацшо, а затем обеспечивает присоединение к енолу галогена. Эта методика используется также для получения а-галогенальдегидов. [27]
При расщеплении несимметричных кетонов мигрирует обычно та группа, которая обладает большей способностью отдавать электроны. Заместители в ароматическом ядре влияют на течение реакции таким же образом, как это наблюдается при нормальном нуклсофилыюм замещении в ароматическом ядре. [28]
В случае несимметричных кетонов природа катализатора может влиять на преим. [29]
В случае несимметричных кетонов, содержащих метильную и метиленовую группы, направление конденсации, как правило, находится в зависимости от применяемого реагента - кислоты или основания. [30]