Cтраница 3
Вследствие несколько меньшей подвижности галоида в жирноароматических кетонах реакция их с роданидами щелочных металлов почти во всех случаях проводится при нагревании. [31]
Применение ангидридов кислот вместо соответствующих хлорангидридов для синтеза жирноароматических кетонов позволяет получать более чистые конечные продукты. Кроме того, работать с ангидридами кислот более удобно благодаря их менее выраженным лакриматорным свойствам. [32]
С трудом удается получить гел - дихлори-ды из жирноароматических кетонов. [33]
Применение ангидридов алифатических монокарбоновых кислот вместо-галоидангидридов для получения жирноароматических кетонов приводит к образованию более чистых продуктов реакции. В настоящей главе описывается этот тип реакции, а также перечисляются соединения, получаемые из различных веществ. Рассматриваются также реакции с применением ангидридов ароматических кислот, хотя эта область еще недостаточно хорошо изучена. [34]
Хлористый сульфурил является, прекрасным хлорирующим агентом для алифатических и жирноароматических кетонов. Так, ацетон энергично взаимодействует с хлористым сульфурилом, образуя моно - и дихлорацетон. [35]
Практически важное применение данная реакция находит в случае оксимов жирноароматических кетонов, которые легко получаются по реакции Фриделя-Крафтса. [36]
Нами было найдено, что производные ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов восстанавливаются и из неводных растворов в среде диметилформамида. В этом случае на полярограммах появляются две волны необратимого переноса одного и одного или двух электронов соответственно, причем есть основания полагать, что акцептором первого электрона является азометиновая группировка. Действительно, уже ранее было замечено, что амальгамы металлов и металлы восставав ливают гидразоны по разным механизмам: первые вначале приво дят к имин-аминному расщеплению, тогда как вторые прежде всего насыщают азометиновую связь. По всей вероятности, аналогичная картина наблюдается и при их электрохимическом восстановлении. Здесь направление атаки определяется потенциалом, при котором начинается процесс. Весьма существенно также и то, восстанавливается ли свободная молекула или присоединившая протон, так как протонирование, безусловно, изменяет поляризуемость связей. Кроме того, нами было замечено, что на потенциал первой волны в диметилформамидных растворах заместители в альдегидном остатке оказывают более сильное влияние, чем в гидразинном. [37]
По этому способу с успехом были восстановлены многие метилалкилкетоныJ2, многие жирноароматические кетоны 13 и циклические кетоны. Превосходные результаты также получаются при восстановлении многих алифатических кетонов натрием во влажном эфире. [38]
Насыщенные кетоны, циклические кегоны, а, 3 -ненасыщенные кетоны, жирноароматические кетоны, в том числе и с гетергйчиклическими кольцами ароматического характера, и некоторые гетероциклические Ке1 тоны с карбонильной группой в, кольце легко вступают в реакцию Манниха с вторичйыйи аминами и дают хорошие выходы соответствующих третичных аминов. [39]
Негреану [13, 14], Высказавших положение, согласно которому сульфирование серной кислотой жирноароматических кетонов, типа халконов, протекает через стадию образования сульфатов. [40]
Сополимеры 1 3-диолефинов ( изопрена или диметилбутадиена) с ненасыщенными алифатическими или жирноароматическими кетонами ( ме-тилвинилкетоном, метилизопропенилкетоном, а также с ацетилстиро-лом 10, используются в качестве пластификаторов в виде эмульсий, которые смешивают с водными дисперсиями поливинилхлорида в присутствии противоокислителя и затем пластифицируют при 155 С. [41]
Значительной реакционной способностью в реакциях димеризации обладают алкилиденмалононитрилы - продукты кневенагелевского взаимодействия алифатических или жирноароматических кетонов, в том числе циклического ряда, с малононитрилом. Неоднозначно ведет себя в этой реакции и ацетальдегид, причем выделить соответствующие мономерные продукты конденсации не удается. [42]
Наконец, при конденсациях фурфурола и непредельных фурановых альдегидов с высшими гомологами ацетона или жирноароматическими кетонами вода как среда реакции должна быть заменена спиртом различной концентрации или другим растворителем, вследствие нерастворимости в воде исходных веществ. [43]
Метод дает возможность восстанавливать самые различные карбонильные соединения и оказался особенно удобным для синтеза углеводородов из жирноароматических кетонов, образующихся по реакции Фриделя-Крафтса. Восстановление обычно проводят при кипячении раствора карбонильного соединения в подходящем растворителе с амальгамированным цинком и избытком соляной кислоты. [44]
После изучения реакции окисления алифатических метилке-тонов с помощью йода в щелочной среде было интересно произвести окисление жирноароматического кетона в тех же условиях. Для этого был выбран простейший жирноароматический кетон - ацетофенон. [45]