Непредельный кетон
Cтраница 3
Синтез непредельных кетонов по реакции Кондакова обычно сопровождается образованием ряда продуктов. [31]
Реакция непредельных кетонов с магнийорганическими соединениями протекает в 1 4-положение. [32]
Из непредельных кетонов примером простейшего может служить кетен, СЫ3 СО, который получается, например, при пропускании паров ацетона через раскаленную докрасна трубку, наполненную осколками глиняном посуды: СНЯ - СО - СН3 - СН4 СН2 СО. [33]
Взаимодействие непредельных кетонов с реактивом Гриньяра осуществлялось следующим образом: в эфирный раствор магнийорганического соединения по каплям вводился эфирный же раствор эквимолекулярного количества а, Р - непредельного кетона. Реакционная масса механически перемешивалась и выдерживалась при определенной температуре ( - 5 - 0 С), затем оставлялась на ночь и разлагалась выливанием в лед с рассчитанным количеством уксусной кислоты. [34]
Окисление непредельного кетона было проведено пер-манганатом калия в ацетоновом растворе. [35]
Фенилгидразоны непредельных кетонов, как, например, окись мезитила, показывают значительно большую склонность к перегруппировке 6l на пиразолины, нежели фенилгидразоны непредельных альдегидов. [36]
Взаимодействие непредельных кетонов с реактивом Гриньяра осуществлялось следующим образом: в эфирный раствор магнийорганического соединения по каплям вводился эфирный же раствор эквимолекулярного количества а, р-непредельного кетона. Реакционная масса механически перемешивалась и выдерживалась при определенной температуре ( - 5 - 0 С), затем оставлялась на ночь и разлагалась выливанием в лед с рассчитанным количеством уксусной кислоты. [37]
К непредельным кетонам с сопряженной связью легко присоединяется и аммиак. [38]
С непредельными кетонами, содержащими систему сопряженных it - связей, реактив Гриньяра может давать и продукт 1 2-присоединения, если в реакцию с кетоном ввести метилмагнийиодид CHaMgl. В этом случае гидролиз продукта присоединения дает непредельный третичный спирт. [39]
Исходя из непредельных кетонов, И. Н. Назаров осуществил многочисленные и разнообразные циклизации, приводящие к образованию пиперидонов, тиопиронов и других гетероциклических соединений. Исходными веществами для проведения этих синтезов служили дивинилкетоны и винилпропенилкетоны; в промежуточной стадии образуются меркапто - и аминокетоны. [40]
 |
Характеристика кетонов, выделенных из фракций н. к. с. № 14 - 22. [41] |
О наличии непредельных кетонов можно судить и по тому, что последние при обработке солянокислым семикарбазидом присоединяют две молекулы семикарбазида с образованием семи-карбазидсемикарбазона. Семикарбазидсемикарбазоны присоединяют молекулу кислоты и поэтому хорошо растворимы в воде. При подщелачивании водного раствора Семикарбазидсемикарбазоны выпадают в осадок в виде мелких белых кристаллов. [42]
При окислении непредельного кетона азотной кислотой ( удельный вес 1.2; разбавлена 1: 1) появляется красное окрашивание и затем бурная реакция. Удаляя азотную кислоту в вакууме, получаем янтарную кислоту в теоретическом количестве. [43]
Исходя из непредельных кетонов, И. Н. Назаров осуществил многочисленные и разнообразные циклизации, приводящие к образованию пиперидонов, тиопиронов и других гетероциклических соединений. Исходными веществами для проведения этих синтезов служили дивинилкетоны и винилаллилкетоны; в промежуточной стадии образуются меркапто - и аминокетоны. [44]
Для получения непредельных кетонов, являющихся промежуточными продуктами синтеза душистых веществ терпенового и сесквитерпенового ряда, в ряде работ советских химиков был использован старый, классический метод конденсации галоидо-производных с натрийацетоуксусным эфиром, с последующим кетонным расщеплением образующихся замещенных ацетоук-сусных эф иров. Таким путем из первичных галоидопроизводных, которые могут быть приготовлены действием галоидоводорода на винилкарбинолы, И. Н. Назаровым и его сотрудниками получены 2-метилгептен - 2-он - 6 ( LXXXVII) [400-403], 2 3-диме-тилгептен - 2-он - 6 ( LXXXVIIa) [404] и геранилацетон ( LXXXVIII) [401, 403], при этом методика осуществления конденсации гало-идопроизводного с ацетоуксусным эфиром была значительно упрощена. [45]
Страницы: 1 2 3 4