Cтраница 3
При взаимодействии кетоэфира I с магнийбромэтилом была получена смесь двух эпимерных карбинолов с преобладанием более высокоплавкого изомера На. [31]
Конденсацией кетоспиртов и кетоэфиров о простыми эфирами ацетиленовых карбинолов в условиях реакции Фаворского сянтезированы моно - и диэфиры глицеринов ацетиленового ряда с циклопентильными и циклогексильными радикалами. [32]
![]() |
Асимметрический синтез ( Д - ( - - у-окси-7 - фенилвалериановой кислоты исходя из ( - - ментилового эфира 7 кет 7 Фенилмаспян й кислоты. [33] |
Гриньяра и в кетоэфире приводит к образованию энантиомерных продуктов. [34]
После отгощки растворителя остается сырой кетоэфир, который очищают перегонкой в вакууме. [35]
После отгонки растворителя остается сырой кетоэфир, который очищают перегонкой в вакууме. [36]
При реакции Реформатского из кетоэфира ( 29) была получена смесь изомерных оксидиэфиров, один из которых был прогидрирован по А5 - связи, дегидратирован и снова прогидрирован по образовавшейся А14 - связи. Последняя путем ацетилирования и пиролиза была превращена в ацетат эпиандростерона ( 39), идентичный природному продукту. [37]
Установите строение р - кетоэфира С8НМО3, если при нагревании с разбавленными кислотами он образует диэтилкетон. [38]
![]() |
Значения рКа ( в воде при 25 С для метиленовой группы и содержание енола в равновесной смеси некоторых соединений общей формулы. [39] |
В ряду Р - кетоэфиров и р-дикетонов концентрация енольной формы в равновесной смеси возрастает по мере уменьшения значения рКа ( см. табл. 9.1), т.е. с ростом СН-кислотности. [40]
Наибольшее содержание енола у кетоэфира IV; у первого дикетона возможна енолизация только по метиленовой группе. Хотя более подвижным обычно является протон метиновои группы, находящийся между двумя карбонильными группами, но при ено-лизации по этому направлению нарушалось бы правило Бредта. [41]
Обычным путем через р - кетоэфиры эти продукты получаются с трудом. Для простых алкильных групп выходы 2-алкилкетонов бывают посредственными, за исключением р-тетралона, для которого получаются высокие выходы. Енамин, образующийся из пирролидина, обладает наибольшей, а енамин из морфолина - наименьшей нукле-офильной способностью по отношению к атаке галогензамещенных соединений. Если N-алкилирование представляет затруднения, ал-килирование енамина N. N-дициклогексиламина может пойти в основном по углероду. Полярные растворители, например ацетонитрил, более эффективно промотируют алкилирование, чем неполярные. [42]
Интересной реакцией ( З - кетоэфиров и ( 3-дикетонов является сочетание с ароматическими дртзосоединениями в щелочной среде. Полученный продукт является не азосоединением, а фенилгидразоном, образующимся в результате миграции атома водорода в первоначально образовавшемся азосоединении. [43]
Хенне с сотрудниками [123] получили - кетоэфир или f - дике-тоны, конденсируя этиловый эфир трифторуксусной кислоты с этиловым эфиром уксусной кислоты, ацетоном и трифторацетоном. [44]
Таким образом, конденсация кетоспиртов и кетоэфиров с простыми эфи-рами третичных ацетиленовых карбинолов в условиях реакции Фаворского протекает гладко, с образованием моно - и диэфиров ацетиленовых глицеринов. Гидрирование последних на платиновом и палладиевом катализаторах приводит к моно - и дизфирам глицеринов этиленового ряда, а ал-жилирование и ацетилирование приводит к полным простым и смешанным зфирам а цетиленового ряда. [45]