Cтраница 4
Механизм окисления 1 3-дикетонов и - кетоэфиров вряд ли может быть объяснен общей схемой, принятой для других карбонильных соединений. [46]
Так как кетоформа какого-либо дике-тона или кетоэфира почти всегда более полярна, чем хелати-рованная цис-енольная форма ( хотя оксисоединения обычно более полярны, чем карбонильные), соотношение енол / кетон для таутомерной пары в растворе сильно зависит от полярности растворителя. [47]
Скорость присоединения амина тс промежуточно образующемуся винил-ацетиленовому кетоэфиру VII, по-видимому, больше, чем скорость отщепления спирта. При наблюдении за ходом реакции между VI ( RH) и диэтил-амином с помощью ГЖХ видно, что в самом начале опыта в реакционной массе присутствует исходный кетоэфир VI и амин VIII, тогда как вшшлацетилено-вый кетоэфир VII ( RH) обнаружить не удается. С другой стороны, при действии диэтиламина на заведомый винилацетиленовый кетоэфир VII тотчас же после смещения реагентов образуется амин VIII, а исходный VII исчезает. [48]
Ариламин конденсируют с ( З - кетоэфиром при комнатной темп-ре, а превращение в 4-оксихинолин осуществляют либо кипячением образовавшегося промежуточного продукта - анила р-кетоэфира ( с выделением или без выделения из реакционной массы) с неорганич. [49]
Непредельные альдегиды [366, 640, 1495, 2215, 2974], кетоны [394, 640, 1520], кетоэфиры [1220, 2329] и кетокислоты [233, 2404, 2933] восстанавливаются до насыщенных соединений только в исключительных случаях. [50]