Килиани

Cтраница 2

Удлинение цепи ( метод Килиани - Фишера) приводит к образованию рацемических смесей, которые необходимо разделять. Фишеру ( 1& 90 г.) удалось выделить гексозы. [16]

Цизнгидринный синтез, разработанный Килиани, является классическим методом удлинения цепи альдоз. [17]

При кислотном расщеплении по Килиани [284] и окислительном гидролизе с хлоридом окисного железа [275] из всех этих соединений ( I-VIII) выделен агликон апигенин ( 5 7 4 -тригидрокси-флавон), D-глю-коза с примесью арабинозы. [18]

Другим примером является синтез Сахаров Килиани. [19]

Структура ос-глюкосахариновой кислоты была доказана еще Килиани 117, но ее конфигурация установлена лишь сравнительно недавно 118 119 на основании следующих фактов. [20]

Для получения лактона сахарной кислоты переводят, по Килиани ( см. выше), кислую калиевую соль в кальциевую соль. Для этого сначала растворяют кислую калиевую соль при нагревании в 4 / 6 вычисленного количества нормального раствора едкого кали или едкого натра, потом точно нейтрализуют и холодный раствор смешивают с 1 2 вьи. Вначале очень объемистый аморфный осадок превращается в 2 - 3 дня ( по крайней мере в большей своей части) в легко отсасываемые твердые кристаллические корки. Осадок промывают 30 % - ным спиртом ( который не производит в фильтрате никакого осадка) и испытывают из предосторожности на хлор. Воздушно-сухая кальциевая соль ( С НеО8Са 4Н2О) растирается для измельчения твердых кристаллов, взвешивается и взбалтывается на машине в течение минимум 5 час. Потом отсасывают и точно осаждают остаток кальция. Выпаренный при 30 - 50е раствор дает бесцветный сироп, который при стоянии над серной кислотой начинает кристаллизоваться ( особенно если внести затравку) я, после частого помешивания, полностью затвердевает в течение 24 - 28 час. Твердая масса состоит главным образом из монолактона й-сахарной кислоты и нескольких процентов свободной кислоты и для большинства целей может применяться без дальнейшей обработки. Она также легко образует вполне чистый лактон: 1 г возможно более мелкорастертой, просушенной в вакууме массы обрабатывают в закрытой колбе в течение нескольких часов, часто встряхивая, 2 CMS ацетона, затем нерастворившуюся ( большую. [21]

Строение дигитогенина, первого открытого ( Шмидеберг, Килиани) и наиболее подробно изученного сапогенина, до сих пор еще не вполне установлено. Основным доказательством послужило то, что первичный продукт окисления хромовой кислотой - дигитогеновая кислота, охарактеризованная как двухосновная кетокислота - изомеризуется щелочью в дигитоновую кислоту92; таким образом, в ней должна быть карбонильная группа рядом с центром асимметрии, несущим способный к энолизации атом водорода. [22]

Метод основан на видоизмененном классическом циангидринном синтезе Фишера - Килиани. Видоизменения состоят в том, что вместо восстановления амальгамой натрия проводят каталитическое гидрирование и для удаления соли бруцина при отделении глюконовой кислоты от ее эпимера - манноновой кислоты используют носитель. Тот же метод применял Гильварг [24]; радиохимический выход составляет 7 % в расчете на цианид. [23]

Предлагаемый метод представляет собой видоизменение циангидринного синтеза Фишера - Килиани [1] ( см. также работу Кошланда и Вестхеймера [2]), в котором учтено влияние условий реакции. [24]

Каталитическое действие оснований при реакции присоединения синильной кислоты к сахарам открыл Килиани. [25]

Такое представление о простых углеводах, сложившееся главным образом на основании работ Килиани, Фишера и Колли, господствовало в науке длительное время. [26]

Неправильное применение открыто-цепной модели Крама к синтезу Килиани. [27]

В действительности это наблюдается не всегда и вместо этого в качестве основного продукта в синтезе Килиани образуется изомер, у которого в проекции Фишера гидроксилы при С-2 и С-4 направлены в противоположные стороны. В то же время, если использовать те же исходные положения, применение открыто-цепной модели Крама позволяет правильно предсказать преобладающий изомер во всех изученных по настоящее время модифицированных реакциях циангидринового синтеза, например с использованием анилина [8] или аммиака в синтезе аминокислот по Штреккеру ( разд. В этих случаях стадией, определяющей стереохимию продукта, является присоединение цианид-иона к основанию Шиффа [12, 13] ациклической формы индуцирующего сахарида. Стереохимия осложняется еще тем, что промежуточное основание Шиффа может существовать в виде сын - и апти-фори. [28]

Соединение C6Hi2N2O3 дает реакцию Элсона - Моргана на амино-сахара и не дает реакции Келлера - Килиани на 2-дезоксисахара. Как показывают его ИК-спектр, анализ по Ван-Сляйку и ацетилирование, это соединение содержит альдегидную группу, две первичные аминогруппы и один ацетилируемый гидрокоил, являясь производным гексо-зодиамина. Наличие лишь одной альдегидной и одной первичноспиртовой группы, а также отсутствие С-метильной группы показывает, что углеродная цепь полученного соединения не может быть разветвленной, как в стрептозе. На основании этих данных было высказано предположение, что у соединения C6Hi2N2O3 третий атом кислорода входит в состав группировки С-О - С, в связи с чем для него было предложено строение 3 4-диамино - 3 4-дидезокси - 2 5-ангидро-гексозы. [29]

Производство алюминия в некоторых капиталистических странах ( в т. [30]

Страницы: 1 2 3 4