Килиани

Cтраница 3

Первый завод, производящий алюминий электролизом криолито-гли-ноземного расплава, был пущен в 1891 г. под руководством Килиани в Нейгаузене, на Рейнском водопаде в Швейцарии. [31]

Принимают, что все альдозы происходят из этих двух триоз в результате действительных или мнимых реакций удлинения цепи по Килиани - Фишеру. Альдозы, происходящие таким образом от D-гли-церинового альдегида, относятся к ряду D ( см. схему стр. [32]

Синтез одного моносахарида из другого, с числом атомов углерода на 1 большим, стал возможен с тех пор, как Килиани 48 применил к этому классу соединений реакцию взаимодействия альдегида с цианистым водородом. [33]

Для окисления первичных и вторичных спиртов соответственно до альдегидов и кетонов применяют многие из обычных окислителей - смесь дихроматов натрия ( смесь Килиани) или калия ( смесь Бекмана) с серной кислотой, триоксид хрома, перманганат калия, диоксид марганца. [34]

Современные методы получения метасахариновых кислот основаны на обработке 3 - О-замещенных гексоз гидроокисью кальция 1.4. Структура и конфигурация этих кислот были доказаны Килиани и Нефом ( ср. [35]

Ближайшие высшие члены ряда получают по следующему общему способу: окисляющая смесь состоит или ( так называемая бекмановская смесь) из 60 частей двухромовокислого калия, 80 частей концентрированной серной кислоты и 270 частей воды, или ( по Килиани) из 60 частей двухромовокислого натрия и таких же количеств серной кислоты и воды. [36]

Этот метод наращивания углеродной цепи восстанавливающих моносахаридов, разработанный в конце прошлого столетия, остается до настоящего времени одним; из основных методов синтеза высших Сахаров. Килиани нашел, что восстанавливающие сахара, подобно альдегидам, взаимодействуют с синильной кислотой с образованием нитрилов альдоновых кислот, которые без-выделения могут быть гидролизованы в альдоновые кислоты, легко превращающиеся далее в лактоны. [37]

Килиани [13] получал реактив растворением 60 г дигидрата бихро-мата натрия в холодном растворе 80 г конц. [38]

Некоторым сходством с внутримолекулярной реакцией Кан-ниццаро обладает в группе Сахаров перегруппировка сахариновой кислоты, которая почти всегда, однако, сопровождается изменением в строении углеродного скелета. Килиани и Санда [1476] удалось, однако, получить из галактозы при продолжительном ( в течение недели) действии на нее гидрата окиси кальция метасахарино-вую кислоту СН2ОН - СНОН-СНОН-СН2-СНОН-СООН, в которой углеродный скелет галактозы присутствует в неизмененном виде. Так же как при реакции Канниццаро, здесь имеет место окисление альдегидной группы за счет восстановления другой, менее окисленной. [39]

Килиани в ряде исследований, выполненных им большей частью собственноручно в течение 1890 - 1918 гг., идентифицировал сахара главнейших сапонинов дигиталиса и разработал методику окисления соответствующих сапогенинов, в частности дигитогенина, в последовательный ряд кислых продуктов расщепления. Килиани достиг большого совершенства в проведении опытов, но уделял мало внимания технике проведения и истолкованию результатов анализов, и предложенные им формулы для кислот во многих случаях совершенно неверны. Позднее было проведено сопоставление дигитогеннна и тигогенина с гитогенином, и Виндаус рассматривал их в последующих исследованиях как С2В - соединения. [40]

Килиани [13] получал реактив растворением 60 г дигидрата бихро-мата натрия в холодном растворе 80 г конц. [41]

Килиани в 1885 - 1888 гг., разработавшим циангидридный синтез, позволявший наращивать цепь альдоз. Килиани показал, что все сахара, так же как альдегиды и кетоны, способны присоединять к карбонильным группам цианистый водород с образованием циангидрина. При омылении циангидрина образуется соответствующая карбоновая кислота, содержащая на один атом углерода больше, чем исходный сахар. Так был открыт путь перехода от низших моносахаридов к высшим. [42]

А-7. Превращение D-ГЛЮКОЗЫ в D-арабинозу при помощи ретрореакции Килиани - Фишера. [43]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани - Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. [44]

Исследования с применением различных методов - электронной и поляризационной микроскопии, измерений рентгеновской и электронной дифракции, плотности, тепловых эффектов растворения и др., проведенные в ряде лабораторий ( В. А. Каргина, А. Келлера, Килиани и Др. [45]

Страницы: 1 2 3 4