Кинетика - изотопный обмен
Cтраница 2
Как показывают данные по кинетике изотопного обмена ( стр. [16]
Особый интерес представляют данные по кинетике изотопного обмена воды, координированной при различных центральных ионах. [17]
Кинетика ионного обмена в отличие от кинетики изотопного обмена зависит не только от градиента концентрации, но и других факторов: электрического поля ( градиента электродиффузионного потенциала); изменения объема ионита; градиента коэффициентов активности. [18]
 |
Реакционная часть установки. [19] |
Экспериментальное подтверждение изложенных расчетов показано на примере изучения кинетики изотопного обмена между твердыми иоди-дами и газообразным иодом. [20]
Пользуясь приведенными выше обозначениями, легко вывести уравнение кинетики простого изотопного обмена. [21]
Полученные в данной работе результаты показывают эффективность изучения кинетики изотопного обмена водорода для установления закономерностей и механизмов межмолекулярного перехода протона в комплексах с Н - связью. Приведенная кинетическая схема позволяет качественно понять многие экспериментальные закономерности процесса, хотя ее дальнейшее развитие и уточнение требует дополнительных данных, относящихся к динамическим аспектам Н - связи. Становится ясной необходимость изучения процессов образования и распада комплексов с Н - связью, оценки факторов, определяющих роль внутренних и внешних степеней свободы в процессах образования и перестройки этих комплексов. С другой стороны, накопление экспериментальных данных по кинетике водородного обмена углубляет представление о вкладе этих элементарных стадий в процесс синхронного перехода протона. Наконец, исследование таких простейших, модельных реакций поставляет ценный материал для теории элементарного акта химического превращения. [22]
Грентем, Эллеман и Мартин [67], изучавшие кинетику изотопного обмена в растворах K2PtCl4, также пришли к выводу, что в основном обмен идет через обратимую гидратацию. Наряду с этим они получили некоторые данные, показывающие, что следствием вступления молекулы воды в ион [ PtQ4 ] 2 - может явиться способность иона [ PtH2OQ3 ] - к непосредственному обмену координированных ионов хлора на внешний хлор. [23]
О равноценности атомов можно судить не только по кинетике изотопного обмена, но и по способности атомов сохранять поло жение в молекуле при проведении ряда последовательных химических реакций. По методу, получившему название метода синтеза-разложения [29, 293, 294], сначала синтезируют соединения, меченные радиоактивным изотопом элемента, равноценность атомов которого изучается; затем производят разложение получе ного соединения и исследуют распределение радиоактивны атомов между продуктами разложения. В то же время статистическое распределение активности не позволяет сделать однозначный вывод о равноценности атомов. [24]
В другой серии работ Г. П. Миклухина с сотрудниками систематически изучалась кинетика изотопного обмена серы между элементарной серой или сероводородом, меченными изотопом 36S и органическими серусодержащими соединениями. Показано, что имеется связь между скоростью обмена и ускоряющим действием серусодержащих веществ при вулканизации каучука. Предложен механизм обмена, основанный на обратимом присоединении сероводорода или серы по кратным связям CS ( в случае серы - с образованием циклического промежуточного комплекса), скорость которого определяется полярностью этих связей. Эти работы до сих пор составляют значительную часть литературных сведений по рассматриваемому вопросу. Они облегчают рациональные поиски новых ускорителей вулканизации каучука. [25]
Используют также радиохимия, методы, связанные с измерением кинетики изотопного обмена и адсорбции веществ с мечеными атомами. Сюда же относятся метод определения уд. [26]
Рассмотренные ранее уравнения формальной кинетики (6.6.11) - (6.6.13) описывают кинетику изотопного обмена водорода с гидридными фазами металлов и ИМС. Они характерны для кинетики неосложненного изотопного обмена, когда все атомы водорода в гидридной фазе ( так же как и в молекуле водорода) являются равноценными и когда скорость подвода в зону реакции ( и отвода из нее) участников обмена достаточно высока, чтобы не влиять на кинетику изотопного обмена. К сожалению, во многих системах с гидридными фазами металлов или ИМС из-за низких коэффициентов диффузия атомов водорода в твердой фазе кинетика гетерогенного изотопного обмена полностью определяется диффузионными процессами, закономерности которых отличаются от химической кинетики. Одним из наиболее сложных является случай, когда необходимо совместно решать дифференциальные уравнения химической кинетики и диффузионного переноса вещества. [27]
Для выяснения влияния алкильных групп на реакционную способность ЦТМ, мы изучили кинетику изотопного обмена водорода циклопен-тадиенильных колец ЦТМ, метилЦТМ, моно -, ди -, три -, тетра - и пента-этил ЦТМ с дейтерированными трифторуксусной и серной кислотами в хлористом метилене. Для сопоставления этих данных с данными по относительной реакционной способности алкилзамещенных бензольного ряда в тех же условиях изучена кинетика изотопного обмена водорода бензола, толуола, о-ксилола и ме-зитилена. [28]
В серии работ Ингольда и Де ля Мер с их сотрудниками [123, 131, 133, 134, 138, 145] исследовалась кинетика изотопного обмена и обмена одного галогена на другой между алкилгалогенидами и галогенидами лития в среде безводного ацетона. [29]
Страницы: 1 2 3 4