Кинетика - изотопный обмен
Cтраница 3
Высказанные в предыдущем разделе предположения о мопомолекуляр-ности временного хода реакции, обычной для кинетики изотопного обмена, полностью подтвердились при расчете кривых обмена при бромировании. [31]
Дальнейшие сведения о механизме кето-энольной таутомерии были получены путем сравнения ее кинетики с кинетикой изотопного обмена, галоидирования и рацемизации кетонов. [32]
 |
Кривая поглощения полиглю-таминовой кислоты в форме спиралей рН 4 0 и клубков ( рН 7 25 в, далекой ультрафиолетовой области ( из Бреслера, 1965. [33] |
Другим количественным методом измерения числа пептидных групп, взаимосвязанных водородными связями, является изучение кинетики изотопного обмена имидного водорода белка или полипептида на водород воды. Хотя выше прием уже излагался вкратце, на нем необходимо остановиться более подробно. Сущность этого метода сводится к следующему. [34]
 |
Модель н схема i-структуры полипептидов. [35] |
Количественным методом измерения числа пептидных групп, связанных друг с другом водородными связями, служит изучение кинетики изотопного обмена полипептида, или белка с водой. Этот метод был развит с помощью техники дейтериевой метки Линдерштрем-Лангом п и с помощью тритиевой метки в нашей лаборатории. Речь идет о скорости обмена имидного водорода пептидной группы с растворителем. Известно, что в низкомолекулярных полипептидах этот атом водорода обменивается с водой неизмеримо быстро. [36]
Важные сведения относительно прочности связей в органической молекуле и подвижности тех или иных атомов в ней дает изучение кинетики изотопного обмена: быстрый обмен при комнатной температуре почти всегда свидетельствует о лабильности связи. Так, используя в качестве метки тритий, показали, что в соединениях типа аллилов R - СН СН - СН3 скорость обмена водородных атомов, связанных с атомами углерода группы С С, значительно выше, чем скорость обмена ( при той же температуре) атомов водорода, связанных с другими углеродными атомами. [37]
Очень много сведений относительно прочности связей в органической молекуле и подвижности тех или иных атомов в ней дает изучение кинетики изотопного обмена. [38]
Таким образом, полученные результаты по быстрому Н - обмену в растворе подтверждают развиваемые нами представления о том, что кинетика изотопного обмена водорода в реакциях изучешого тала определяется теми же особенностями электронного строения функциональных групп, что способность этих групп к образованию Н - свя-зи. [39]
Возможности прямого изучения области непосредственного контакта кристалла и жидкости столь ограничены, что о структуре этой области приходится судить на основе косвенных сведений, например, о кинетике изотопного обмена, электродных, адсорбционных и каталитических процессов, которые связаны с молекулярной конфигурацией поверхности кристаллов. Такие сведения указывают на то, что в водных растворах граница раздела, как правило, молекулярно-гладкая. [40]
Изучение зависимостей концентрации вещества в газовой фазе от времени ( по изменению интенсивностей линий масс-спектра) дает возможность с помощью масс-спектрометра исследовать разнообразные кинетические явления, возникающие при взаимодействии газ - поверхность твердого тела, а именно: кинетику адсорбционных и десорбционных процессов, кинетику химических реакций, кинетику изотопного обмена, кинетику диффузионных процессов. Знание таких кинетических закономерностей позволяет оценивать среднее время жизни адсорбированных молекул на поверхности, характер пористости твердых тел и другие величины. [41]
Была изучена кинетика изотопного обмена водорода при температуре 25; 35 и 45D С. [42]
Рассмотренные ранее уравнения формальной кинетики (6.6.11) - (6.6.13) описывают кинетику изотопного обмена водорода с гидридными фазами металлов и ИМС. Они характерны для кинетики неосложненного изотопного обмена, когда все атомы водорода в гидридной фазе ( так же как и в молекуле водорода) являются равноценными и когда скорость подвода в зону реакции ( и отвода из нее) участников обмена достаточно высока, чтобы не влиять на кинетику изотопного обмена. К сожалению, во многих системах с гидридными фазами металлов или ИМС из-за низких коэффициентов диффузия атомов водорода в твердой фазе кинетика гетерогенного изотопного обмена полностью определяется диффузионными процессами, закономерности которых отличаются от химической кинетики. Одним из наиболее сложных является случай, когда необходимо совместно решать дифференциальные уравнения химической кинетики и диффузионного переноса вещества. [43]
 |
ПМР-спектры тетраарилметилендифоефи-ноксидов. [44] |
Исследование протонной подвижности атомов водорода в метиленовой группе показало, что они обладают отчетливо выраженной подвижностью в присутствии слабых органических оснований. Сеткиной [14] была изучена кинетика изотопного обмена водорода диокиси с дейтероанияином. [45]
Страницы: 1 2 3 4