Cтраница 1
Кинетика каталитических реакций иногда отличается от кинетики соответствующих некаталитических реакций. Так, разложение йодистого водорода ( которое, как известно, происходит по кинетическому уравнению второго порядка) на поверхности металлических катализаторов становится реакцией первого порядка. В органической химии известны многочисленные случаи, когда разные катализаторы вызывают различные реакции одних и тех же веществ. [1]
Кинетика каталитических реакций представляет интерес как теоретический, так и практический. [2]
Кинетика каталитических реакций зачастую в значительной, а иногда и в полной мере определяется скоростью адсорбции реагирующих веществ катализатором и скоростью десорбции продуктов реакции. [3]
Кинетику газофазной каталитической реакции 1А - R изучают следующим образом. [4]
Хотя кинетика каталитической реакции дает нам некоторые сведения о протекающем процессе в определенных условиях, сопоставляя кажущуюся и истинную энергии активации поверхностной реакции, можно измерить индивидуальные энергетические члены. [5]
Изучение кинетики каталитических реакций дает ценные, хотя неполные и обычно не вполне однозначные указания на механизм катализа. Определенный объем кинетических сведений необходим также для эффективного осуществления любой прикладной каталитической реакции. Для нас важно, что кинетика катализа и связанных с ним процессов органически входит в большую часть каталитических применений газовой хроматографии, причем для полного их использования недостаточно одного лишь удачного математического описания процессов, а требуется установление физико-химического смысла кинетических характеристик и констант, которые получаются при сочетании катализа с хроматографией. [6]
![]() |
Линеаризация кинетических кривых, описываемых уравнением Lk CI ( k C. [7] |
Исследование кинетики каталитической реакции может быть осложнено протеканием параллельной некаталитической реакции. [8]
Изучение кинетики групповых каталитических реакций, как: реакций окисления, гидрогенизации и дегидрогенизации, а также других, показало, что их протекание определяется взаимодействием двух групп явлений. С одной стороны, химическая специфичность молекул, их реакционная способность, адсорбционные особенности, равновесные соотношения концентраций участвующих в реакции молекул и продуктов реакции образуют группу физико-химических факторов, взаимодействие которых образует сложный комплекс кинетических закономерностей данной реакции. В то же время, при взаимодействии реагирующих молекул происходит перемещение их масс по определенным направлениям, определяющимся обстановкой опыта, выделяется или поглощается тепловая энергия, причем система может находиться как в устойчивом, так и в неустойчивом тепловом состоянии. [9]
В кинетике каталитических реакций не встречается иных проблем, кроме общих для любой кинетически сложной реакции. Однако само существование катализа поднимает интригующие и важные проблемы связи строения с реакционной способностью. Почему, например, реакция / г-нитрофенилацетата с имидазолом должна протекать быстрее, чем его-гидролиз, когда продукт-реакции с имидазолом менее стабилен к гидролизу, чем п-нитрофенил-ацетат. [10]
Однако изучение кинетики каталитической реакции позволяет сделать более или менее вероятные предположения о механизме процесса, которые могут быть подтверждены или отвергнуты применением других методов исследования. Поэтому при выяснении механизма каталитических процессов существеная роль принадлежит изучению их кинетики. [11]
Для изучения кинетики каталитических реакций может быть использован реактор любого типа: периодического действия, идеального смешения или идеального вытеснения. Поскольку в таких реакциях присутствует лишь одна жидкая или газовая фаза, скорость можно находить так же, как и в случае гомогенных реакций. Необходимо только следить за правильностью размерностей величин в примененном уравнении и за тем, чтобы они были определены соответствующим образом и точно. [12]
Для изучения кинетики каталитических реакций часто используются проточные реакторы, и мы их рассмотрим в первую очередь. [13]
Для исследования кинетики каталитических реакций может быть использован любой тип реактора. Наиболее удобным является проточный реактор, работающий при установившемся состоянии. [14]
Для изучения кинетики каталитических реакций служат два метода - проточный и проточно-циркуляционный. Проточный метод позволяет проводить реакцию в стационарных условиях. Однако при этом принимается допущение, что движение газа в слое катализатора отвечает режиму идеального вытеснения. Это допущение приближенно выполняется только при малой скорости газового потока и высоте слоя катализатора, во много превышающей размер зерен. Поэтому при сопоставлении с экспериментальными данными кинетическое уравнение должно быть проинтегрировано по времени контакта, объему или высоте слоя катализатора. Проточный метод удобен и широко распространен для массовых испытаний катализаторов, предварительной оценки их активности и получения кинетических характеристик в одинаковых условиях, когда важны прежде всего сравнительные, а не абсолютные величины. [15]