Cтраница 1
Альдозы, отличающиеся друг от друга конфигурацией ЛИПЕ у асимметрического атома углерода, соседнего с карбонильное группой, называются эпимерами1 ( см. далее разд. [1]
Альдозы и некоторые кетозы в водных растворах находятся главным образом в виде циклических полярографичес-ки неактивных ацетальных форм. Скорость превращения этих соединений в приэлектродном пространстве в нециклические продукты со свободной карбонильной группой и определяет высоту кинетических волн сахароз. [2]
Альдозы ( и кетозы) образуют циангидрины обычным образом. [3]
Альдозы могут быть получены восстановлением соответствующих одноосновных многоатомных оксикислот, так называемых альдоно-вых кислот ( см. стр. [4]
Альдозы могут быть получены восстановлением соответствующих одноосновных многоатомных О ксшшслот, так называемых альдоновых кислот ( см. стр. [5]
Альдозы также могут образовывать оксиметил-фурфурол при нагревании с кислотами, однако эта реакция с альдозами протекает много медленнее, что и обусловливает достаточную специфичность реакции Селиванова. [6]
Альдозы и кетозы реагируют со спиртами в присутствии кислого катализатора, образуя гликозиды ( разд. Хотя вначале альдогексозы и альдопен-тозы при кинетическом контроле образуют преимущественно фуранозиды, в условиях равновесия преобладают термодинамически более устойчивые пирано-зиды. При термодинамическом контроле соотношение а - и р-пиранозидов определяется их относительными свободными энергиями. [7]
Альдозы могут быть получены восстановлением соответствующих одноосновных многоатомных оксикислот, так называемых альдоновых кислот ( стр. Легко восстанавливаются ( например, амальгамой натрия) не самые оксикислоты, но их лактоны. Например, альдоге-ксозы легко получаются восстановлением лактонов соответствующих гексоновых кислот. [8]
Альдозы вследствие наличия в них альдегидной группы легко окисляются. [9]
Альдозы и кетозы реагируют также с фенилгидразином, причем образуются озазоны. [10]
Альдозы и кетозы, у которых R одинаков, образуют идентичные озазоны; например, глюкоза, манноза и фруктоза дают фенил-й-глюкозазон. Ввиду того, что скорости окисления Сахаров неодинаковы, скорости образования озазонов из различных Сахаров являются весьма характерными. [11]
Альдозы и кетозы под действием кислот и оснований изомери-зуются и распадаются с образованием различных продуктов. Можно предположить, что за такую неустойчивость ответственна потенциальная карбонильная группа, так как альдиты в этих условиях значительно стабильнее. [12]
Альдозы и кетозы реагируют с фенилгидразином H2N - NH - С6Н5, образуя окрашенные в желтый цвет кристаллические труднорастворимые в воде вещества - озазоны. [13]
Альдозы и кетозы обычно существуют в виде циклических по-луацеталей, поэтому при их взаимодействии с простыми спиртами в условиях кислотного катализа образуются полные ацетали, в которых сохраняется циклическая полуацетальная структура исходного сахара. Эта реакция, известная как синтез гликозидов по Фишеру [87], является термодинамически контролируемой и приводит к шестичленным пиранозидам. Причиной такого различия является то, что аномерный эффект ( см. разд. О-метильная группа может быть ква-за-аксиальной ( вследствие аномерного эффекта), а объемистая гидроксиметильная группа - ваза-экваториальной. Кроме того, в р-фуранозиде не должно быть вицинальных с-взаимодействий. Фуранозид ( 7 %) не может принимать такую предпочтительную конформацию, и у него 1 - О-метоксигруппа остается аксиальной. [14]
Альдозы менее склонны превращаться при нагревании в ангидросахара, поскольку появление дополнительного цикла в молекуле альдозы в циклической форме в большинстве случаев кинетически и термодинамически невыгодно. Поскольку последние представляют собой внутримолекулярные гликозиды, процесс дегидратации обратим. Состав продуктов реакции, следовательно, контролируется термодинамическими факторами; количество образующегося ангидросахара зависит от числа имеющихся в его молекуле экваториальных групп. Так, в случае D-глюкозы в равновесной смеси содержится лишь - 0 2 % 1 6-ангидропроизводного, тогда как D-идоза превращается на 86 % в 1 6-ангидросоединение ( 112), в котором все три гидроксигруппы экваториальны. [15]