Cтраница 3
Все альдозы хорошо изучены. Одни из них выделены из природных продуктов, другие получены синтетически. [31]
Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах ( 10 - 2 - 10 - 4 М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов ( см. разд. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1 6-ангидро-р - пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в 1С4 - конформации ( см. разд. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тилфурфурол ( 92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую ( 93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. [32]
Хотя альдозы также реагируют с ь-цистеином и карбазолом в серной кислоте, но эта реакция идет гораздо медленнее; коэффициенты экстинкции образующихся веществ в этом случае тоже намного ниже. Поэтому при тщательной работе вполне возможно использовать эту реакцию для определения кетоз. [33]
Такие альдозы, которые отличаются друг от друга пространственным расположением атомов в одном звене, соседнем с аль-догилной группой, называются эпимерными. Таким образом, глюкоза и манноза эпимеры, так как все прочие участки их молекул, кроме звена, соседнего с альдегидной группой, у них тождественны. Этим объясняются взаимные переходы глюкозы и маннозы друг в друга. [34]
Обычно альдозы конденсируют с нитрометаном в среде абсолютного метанола. Позднее было найдено, что конденсация с нитрометаном может быть проведена в диметилсульфоксиде64 и даже в водеьь. Изменение условий конденсации приводит к разному соотношению образующихся эпимеров. Хотя нитрометановый метод синтеза высших Сахаров еще не столь широко используется как циангидриновый, в ряде случаев его определенно следует предпочесть. Так, например, синтезы D-глицеро - О-галакто - и О-глицеро - О-тало-гептозы из D-маннозы 6в, О-глицеро - Ь - манно-й О-глицеро - Ь - глюко-гептозы из D-галактозы 6Т, О-глицеро - О-манно-г & то-зы из D-альтрозы Б8, D-mpeo - L-манно-октозы из D-глицеро - D-галакпго-гептозы 69 и, наконец. D - apa6uHQ - L - zmaKmo - и D-арабино - Ь - тало-нонозы из О-эритро - Ь - манно-октозы во этим путем имеют существенные преимущества перед циангидриновым методом. [35]
Все альдозы хорошо изучены. Одни из них выделены из природных продуктов, другие получены синтетически. [36]
Все альдозы содержат асимметрические атомы углерода и существуют в виде нескольких оптических изомеров. Общее число изомеров N может быть определено по формуле Фишера: N 2п, где п - число асимметрических атомов углерода. Для каждого из оптических изомеров существует один его оптический антипод - энантиомер, остальные являются диастереомерами. [37]
Все альдозы содержат асимметрические атомы углерода и существуют в виде нескольких оптических изомеров. Общее число этих изомеров ( N) может быть определено по формуле Фишера: N 2, где п - число асимметрических атомов углерода. [38]
Все альдозы содержат асимметрические атомы углерода и существуют в виде нескольких оптических изомеров. Общее число изомеров N может быть определено по формуле Фишера: N 2, где п - число асимметрических атомов углерода. [39]
Альдогексозы 221 Альдозы 221 Альдоксим 129 Альдольная конденсация 128 Аль-формы Сахаров 217 ел. [40]
Так как альдозы в водных растворах находятся в основном в циклической форме, они не дают в мягких условиях некоторых характерных для альдегидов реакций: не дают окрашивания с фуксин-сернистой кислотой и очень медленно присоединяют бисульфит натрия. [41]
Гексозы - альдозы способны к реакциям присоединения, но обнаруживают не все реакции, свойственные альдегидам; так например, глюкоза не образует бисульфитного соединения с NaHSOa, не реагирует с аммиаком. [42]
Гексозы - альдозы способны к реакциям присоединения, но обнаруживают не все реакции, свойственные альдегидам; так, например, глюкоза не образует бисульфитного соединения с NaHSO3, не реагирует с аммиаком. [43]
При этом альдозы ведут себя как типичные альдегиды. [44]
Альдегидоспирты ( альдозы) при нагревании с фенилгидразином образуют фенилгидразоны. [45]