Cтраница 4
Однако пути получения оптически активных соединений были настолько длинны и утомительны, полученные количества так малы и оптическое вращение столь ничтожно, что не представлялось возможным на основе этих веществ изучать стереохимические закономерности. К тому же полученные соединения обладали еще одним серьезным недостатком, а именно содержали сульфогруппы, связанные с атомом углерода. Реакции таких сильнокислых групп с реакционноспособными функциональными группами у атома кремния были бы неизбежны, и поэтому соединения, полученные Киппингом, кажутся непригодными для стереохимических исследований уже только на одном этом основании. [46]
Первое кремнийорганическое соединение-этиловый эфир ортокремневой кислоты-было получено в 1845 г. Эбельманом. Пятнадцать лет спустя Фридель и Крафтс получили тетраэтилсилан Si ( CaH5) 4, содержащий связь Si-С. Наряду с исследованиями немецких и французских ученых, число работ которых сильно увеличилось во второй половине прошлого столетия, значительным событием явилось применение в 1900 г. известного синтеза Гриньяра для получения кремнийорганических соединений, осуществленное Киппингом. [47]
До 1937 г. сведения о возможностях практического использования кислородсодержащих кремнийорганических соединений были весьма скудными [2, 3, 30, 31, 48] причем предлагались пути применения лишьэфиров ортокрем-евой кислоты и продуктов их гидролиза, не получившие, кстати, сколь-либо широкого распространения. В них рекомендовалось использовать тетраэтоксисилан для пропитки асбеста и других материалов с целью придания им водо -, кислото - и огнестойкости. Еще Киппинг обнаружил, что некоторые полиорганилсилокса-ны обладают специфическими свойствами, ценными в практическом отношении. Однако эти наблюдения не были по достоинству оценены ни самим Киппингом, ни его современниками и на долгое время были преданы забвению. [48]
Прогресс промышленных исследований, как нам кажется, дает основания полностью отбросить это пессимистическое заявление. Изучив их физические свойства, уже через десять лет после начала работ пришли к практическому применению тех соединений, которые раньше являлись лишь забавным лабораторным курьезом. Итак, Киппингом фактически был открыт новый и широкий путь. [49]
Селективность адсорбентов в некоторых случаях значительно выше, чем селективность, которая может быть получена на обычных неподвижных жидких фазах, в особенности при разделении геометрических изомеров. Приблизительно половина книги посвящена рассмотрению химических и физических свойств различных адсорбентов и описанию связи между характеристиками колонки и геометрической структурой адсорбента. Остальная часть книги посвящена практическим применениям, включая использование газовой хроматографии для определения термодинамических характеристик. Каждому, кто работает с адсорбентами, можно рекомендовать познакомиться с этой книгой. Джеффери и Киппинг / 9 / довольно кратко обсуждают теоретические вопросы, но дают описание условий разделения многих важных смесей. [50]
До 1937 г. сведения о возможностях практического использования кислородсодержащих кремнийорганических соединений были весьма скудными [2, 3, 30, 31, 48] причем предлагались пути применения лишьэфиров ортокрем-евой кислоты и продуктов их гидролиза, не получившие, кстати, сколь-либо широкого распространения. В них рекомендовалось использовать тетраэтоксисилан для пропитки асбеста и других материалов с целью придания им водо -, кислото - и огнестойкости. Еще Киппинг обнаружил, что некоторые полиорганилсилокса-ны обладают специфическими свойствами, ценными в практическом отношении. Однако эти наблюдения не были по достоинству оценены ни самим Киппингом, ни его современниками и на долгое время были преданы забвению. [51]