Cтраница 4
Процессами типа деальдолизации можно удовлетворительно объяснить протекание многих интересных реакций в химии тер-пеновых соединений. Бартон и Майо [108] в исследованиях, которые позволили установить для тенулина структуру GVII, нашли, что тенулин можно весьма гладко перевести в изотенулин CIX путем непродолжительного кипячения в лондонской водопроводной воде. [46]
Сернокислый раствор, полученный выпариванием с избытком серной кислоты солянокислого или азотнокислого раствора, с содержанием не более 0 1 г родия, разбавляют так, чтобы в 40 - 50 мл находилось 10 мл концентрированной H2S04; к полученному раствору в широко-горлой конической колбе емкостью 250 мл добавляют 2 мл 5 % - ного раствора хлорной ртути и нагревают до кипения. Затем добавляют по каплям ( лучше из бюретки), энергично перемешивая содержимое колбы встряхиванием; 10 % - ный раствор сульфата титана ( III) в 30 % - ной по объему серной кислоте; восстановитель вводят до коагуляции черного осадка родия и ртути и появления слабо-лилового окрашивания отстоявшейся над осадком жидкости. Необходимо очень непродолжительное кипячение ( около 1 минуты) для того, чтобы осадок полностью собрался в черные хлопья на дне колбы. [47]
Методика [5] восстановительного ацетилирования хинона, бенз-антрона или а-дикетона состоит в следующем. Суспензию 1 г вещества в 5 - 6 мл уксусного ангидрида обрабатывают 1 г цинковой пыли и 0 2 г безводной У. После непродолжительного кипячения для завершения реакции добавляют уксусную кислоту в количестве, необходимом для растворения продукта и части выпавшего в осадок уксуснокислого цинка. [48]
К солянокислому раствору соли циркония прибавляют раствор аммиака до появления мути, после чего прибавляют 10 г-ацетата, аммония, 20 г нитрата аммония и 20 - 25 мл 80 % - ной уксусной кислоты. Раствор нагревают до кипения и при перемешивании прибавляют 10 % - ный раствор таннина в десятикратном избытке. После непродолжительного кипячения осаждение циркония заканчивается; отстоявшийся осадок отфильтровывают и промывают горячим 10 % - ным раствором уксусной кислоты, к которой прибавлено немного нитрата аммония. После высушивания при 110 С осадок озоляют и прокаливают. Мешают олово, медь, вольфрам, железо, ванадий, алюминий, торий, хром, галлий, молибден, ниобий и тантал. Цирконий хорошо определяется таннином при содержании более 0 6 мг ZrOa в 1 мл раствора. [49]
Небольшой избыток кислоты нейтрализуют небольшим количеством разбавленного раствора соды. После охлаждения прибавляют насыщенный, слабо подкисленный азотной кислотой раствор азотнортутистой соли до тех пор, пока при дальнейшем добавлении не прекратится выпадение осадка; разбавляют приблизительно до 700 мл, нагревают и прибавляют аммиака, пока не изменится цвет осадка, или же прибавляют взболтанную окись ртути до приобретения смесью устойчивого оранжевого окрашивания. После непродолжительного кипячения осадку дают осесть, отстоявшуюся жидкость сливают через фильтр, э осаде к еще раз кипятят приблизительно с 400 мл воды; после отстаивания жидкость сливают через тот же фильтр, затем переносят на фильтр весь осадок и промывают горячей водой, к которой прибавлено несколько капель раствора азотнортутистой соли. Завернув края фильтра, высушивают его в фарфоровом тигле, озоляют под хорошо действующей тягой, сильно прокаливают ( не на-паяльной горелке. [50]