Cтраница 4
Случайная близость к нулю [ а ] / э раствора бензоилфенилэтиламина в этиловом спирте привела в свое время Киппинга и Хантера77 к ошибочному заключению, что а-фенилэтиламин рацемизуется при бензоилировании. [46]
Конфигурация, пространственное расположение, таким образом, установ лена, и следовательно, пользуясь предлагаемыми р-а-обозначениями, мы должны обозначить конфигурацию ( -) - а-фенилэтиламина знаком т, так как ( п - 1) - ым атомом является здесь фенил, а ( гс 1) - ым - - метил. [47]
Однако это объяснение не очень убедительно; вполне возможно, что в данном случае мутаротация вызвана химической реакцией - заменой остатка ж-аминобензойной кислоты в основании Шиффа на остаток () - а-фенилэтиламина. [48]
Из соотношения интегральных интенсивностей пиков было найдено, что соотношение антиподов в исходном а-фенилэтиламине равно 90: 10; это позволило рассчитать оптическую чистоту ( 80 %) и на ее основе - вращение оптически чистого а-фенилэтиламина. [49]
Синтез кольца В [ 174 j начинают конденсацией р-метил-р-ацетилакри - ловой кислоты с бутадиеном, приводящей к получению циклогексенкарбо-новой кислоты ( LXXVII), которая была разделена на оптические изомеры кристаллизацией ее солей с оптически активным а-фенилэтиламином. [50]
Принимая на основании примеров № 7 - 8 L - () - конфигурацию камфоркарбоновой кислоты, можно полагать, что она каталитически коррелирует с а-конфигурацией в случае одного асимметрического атома, так как, например, р - () - а-фенилэтиламин с большей скоростью вызывает разложение Вч ( -) - бромкамфор-карбоновой кислоты. С другой стороны, Ь-2 Зр 4 5а - а-рамнопира-ноза мутаротирует с большей скоростью под действием а - ( -) - а-фенилэтиламина, по-видимому, по la - атому, что подтверждает общую корреляцию. [51]
Простую возможность определения конфигурации эфиров аминокислот и несложных ( пространственно незатрудненных) первичных или вторичных аминов дают медные комплексы типа [ Си ( сукциндиамид) о ( R NH2) 2 - В видимой области ( 800 - 400 им) они имеют два эффекта Коттона: для ( S) - аминокислот и (, ) - а-фенилэтиламина ЭК7по отрицателен, ЭКадо положителен. [52]
При обработке рацемического а-фенилэтиламина D-винной кислотой образуется смесь диастереомерных солей, которые различаются по растворимости в метаноле, что и используют для их разделения. Активные формы а-фенилэтиламина выделяют при последующем подщелачивании. [53]