Cтраница 4
Поэтому эти смеси кислот не могут быть идентифицированы с достаточной достоверностью. Характер хромато-грамм наиболее различен в области высокомолекулярных компонентов. На хроматограмме кислот изостроения минимумы располагаются гораздо выше нулевой линии, хотя в этих кислотах не-омы ляемых нет. Такое явление наблюдается для трудноразделяемой смеси компонентов, когда десорбция последующего компонента начинается раньше, чем закончена десорбция предыдущего. [46]
Чистота товарных фракций этих кислот невысокая. С увеличением молекулярного веса содержание кислот во фракциях понижается, количество неокисленного парафина, эфиров и других кислородсодержащих продуктов, а также сернистых соединений возрастает. Больше становится кислот изостроения и ненасыщенных кислот. Кубовый остаток СЖК характеризуется наиболее высоким содержанием неокисленного парафина и других неомыляемых продуктов и отсутствием средних фракций карбоновых кислот. [47]
Естественно, что в условиях промышленной дистилляции большая часть кислот изостроения примерно такого же молекулярного веса, что и нормальные кислоты, попадает в товарные фракции. Ряд изомеров не удается отделить от нормальных кислот даже в условиях четкой ректификации в лаборатории. Поэтому при наличии кислот изостроения в сырых жирных кислотах они неизбежно содержатся и в дистиллированных товарных кислотах. [48]
Разделение кислот изостроения на капиллярной колонке, соответствующей примерно 20 тыс. теоретических тарелок, дало более 20 максимумов, из которых ни один не совпадает с максимумами, характерными для нормальных кислот. Ни в одном случае минимумы не доходят до Нулевой линии. Очевидно, в выделенной смеси кислот изостроения и нафтеновых кислот имеется такое большое число близких гомологов, что практически они не могут быть достаточно четко разделены даже на колонке с такой высокой разделяющей способностью. [49]
В большинстве случаев кетоны не могут быть выделены. Наиболее гладко синтез третичных спиртов проходит из сложных эфиров, образованных монокарбоновыми кислотами простого строения и первичными спиртами. Скорость реакции резко уменьшается при переходе к кислотам изостроения, а также к сложным эфирам вторичных и тем более третичных спиртов. [50]
В большинстве случаев кетоны не могут быть выделены. Наиболее гладко синтез третичных спиртов проходит из сложных эфиров, образованных монокарбоновыми кислотами простого строения и первичными спиртами. Скорость реакции резко уменьшается при переходе к кислотам изостроения, а также к сложным зфирам вторичных и тем более третичных спиртов. [51]