Кислота - бренстед
Cтраница 3
Свойства оснований спирты проявляют по отношению как к кислотам Бренстеда, так и к кислотам Льюиса. Донорным атомом в молекуле спирта является атом кислорода. [31]
Для инициирования полимеризации используется очень большое число возбудителей1 - кислот Бренстеда и Льюиса, которые удобно классифицировать с точки зрения выявления роли комплексообразования кислот Льюиса и Бренстеда и влияния в этом процессе акцепторов протонов. [32]
Для инициирования полимеризации используется очень большое число возбудителей - кислот Бренстеда и Льюиса, которые удобно классифицировать с точки зрения выявления роли комплексообразова-ния кислот Льюиса и Бренстеда и влияния в этом процессе акцепторов протонов. [33]
Спектр кислотно-каталитических свойств мобильных кислот Льюиса более разнообразен, чем кислот Бренстеда. Соответственно направление и селективность реакций определяются либо природой кислоты Льюиса и носителя, либо пространственными затруднениями, либо теми и другими факторами. [34]
Известно, что ониевые соли с комплексными анионами при фотолизе выделяют кислоты Бренстеда, которые катализируют полимеризацию эпоксидов, конденсацию феноло - и меламино-формаль-дегидных и других смол, что используется при создании высокочувствительных негативных резистов ( см. раздел III. Кривелло предлагает с помощью таких кислот осуществлять кислотокатали-зируемый гидролиз как боковых фрагментов, так и основных цепей полимеров, например поликарбонатов. Очевидна возможность создания позитивных резистов на этой основе. Преимущество таких систем заключается в том, что они потенциально могут иметь термическое усиление: одна молекула фотохимически генерируемой кислоты может гидролизовать несколько связей ( если кислота при этом не связывается); в результате будет повышаться светочувствительность композиции [26] ( см. раздел VI. Соли диарил-иодония, триарилсульфония, диалкилфенацилсульфония и другие - идеальные светочувствительные компоненты резистов для коротковолнового УФ-света, поскольку они поглощают свет с длиной волны менее 300 нм. Ими был получен на силиконовой подложке из раствора в циклогексаноне слой толщиной 1 25 мкм поли-п-грег-бутоксикарбонилгидроксистирола с 20 % ( масс.) гексафторарсе-ната дифенилиодония. [35]
Известно, что ониевые соли с комплексными анионами при фотолизе выделяют кислоты Бренстеда, которые катализируют полимеризацию эпоксидов, конденсацию феноло - и меламино-формаль-дегидных и других смол, что используется при создании высокочувствительных негативных резистов ( см. раздел III. Кривелло предлагает с помощью таких кислот осуществлять кислотокатали-зируемый гидролиз как боковых фрагментов, так и основных цепей полимеров, например поликарбонатов. Очевидна возможность создания позитивных резистов на этой основе. Преимущество таких систем заключается в том, что они потенциально могут иметь термическое усиление: одна молекула фотохимически генерируемой кислоты может гидролизовать несколько связей ( если кислота при этом не связывается); в результате будет повышаться светочувствительность композиции [26] ( см. раздел VI. Соли диарил-иодония, триарилсульфония, диалкилфенацилсульфония и другие - идеальные светочувствительные компоненты резистов для коротковолнового УФ-света, поскольку они поглощают свет с длиной волны менее 300 нм. Ими был получен на силиконовой подложке из раствора в циклогексаноне слой толщиной 1 25 мкм поли-п-трет-бутоксикарбонилгидроксистирола с 20 % ( масс.) гексафторарсе-ната дифенилиодония. [36]
Диссоциируя по связи О - Н, спирты проявляют себя как типичные кислоты Бренстеда. [37]
Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими соед ] нениями в присутствии кислот Бренстеда ( например, концентр ] рованная HgSO) в различные производные дифенилметана впе; вые была исследована А. М. Настюковым в начале XX в. [38]
Как механизм А, так и механизм Б допускают возможность катализа кислотами Бренстеда и Льюиса. Однако механизм А предполагает, что нуклеофильный центр системы RCOX должен находиться при X, тогда как в случае механизма Б центром координации с кислотами Бренстеда и Льюиса служит карбонильный кислород. Различие между этими механизмами в известной мере зависит от природы атакующего нуклеофильного реагента Y, и поэтому дальнейшее обсуждение будет построено по типам реакций. [39]
Если реакция катализируется молекулами веществ, способными при диссоциации давать протоны ( кислотами Бренстеда ( 3 - 12)), такой катализ называют общим кислотным катализом. Если каталитическое действие на реакцию оказывают молекулы веществ, способные присоединять протон ( основания Бренстеда ( 3 - 5), такой катализ называют общим основным катализом. [40]
 |
Сравнение гетерогенных и гомогенного кислотных катализаторов. [41] |
Обычно глубокая полимеризация альдегидов может катализироваться не только основаниями, но и кислотами Бренстеда и Льюиса. Таки-да и Норо [35] нашли, что такого рода полимеризацию ведут некоторые сульфаты металлов. [42]
Если реакция катализируется молекулами веществ, способными при диссоциации давать протоны ( кислотами Бренстеда ( 3 - 12)), такой катализ называют общим кислотным катализом. Если каталитическое действие на реакцию оказывают молекулы веществ, способные присоединять протон ( основания Бренстеда ( 3 - 5), такой катализ называют общим основным катализом. [43]
В неводных протонофильных растворителях ( NH3, жидкий этилендиамин и др.) сила кислот Бренстеда увеличивается, и в этих условиях удается выделить депротонированные комплексы даже для более низких степеней окисления центрального атома, для которых в водном растворе образование таких форм не характерно. Амидо - и имидореакции координированных аммиака и аминов в этой среде наблюдается в сфере большого числа комп-лексообразователей. Имеется несколько школ, изучающих кислотные свойства комплексных соединений в неводных растворах. [44]
Для кислот Льюиса невозможно составить такую же простую таблицу, как табл. 8.1 для кислот Бренстеда, так как их кислотность зависит от природы основания. [45]
Страницы: 1 2 3 4