Кислота - бренстед
Cтраница 4
Как теперь известно, каталитический крекинг углеводородов осуществляется на участках катализатора, обладающих свойствами кислоты Бренстеда или Льюиса; каталитическая активность в отношении крекинга и кислотность изменяются параллельно. [46]
Таким образом, если перенос протона есть лимитирующая стадия реакции, то при катализе кислотами Бренстеда катализ является общим кислотным, а при катализе сильной кислотой - специфическим. [47]
 |
Образование иона трифенилкарбония в случае нанесенных кислот. [48] |
Дополнительное подтверждение предпочтительности механизма А-1 по сравнению с механизмом А-2 получено из спектральных исследований с кислотами Бренстеда и Льюиса, наносимыми после первичной адсорбции. На рис. 33 кривая А представляет собой спектр трифенилметана, физически адсорбированного на силикагеле. При обработке физически адсорбированного углеводорода при 25 100 мм рт. ст. безводного BF3 спектр быстро переходит в спектр, типичный для трифенилкарбониевого иона ( кривая С) и аналогичный спектру, наблюдаемому на алюмосиликате ( кривая /)), показывая, что по крайней мере в случае этого соединения ионы карбония могут образовываться путем реакции с известной кислотой Льюиса. [49]
Структура А может легко отдавать свой слабо связанный протон и, следовательно, ведет себя как кислота Бренстеда. Структура В обладает электроноакцепторными свойствами из-за наличия атома алюминия, который имеет свободную р-орбиталь. Превращение спектра анилина в спектр бензола может произойти лишь в том случае, когда избыточная электронная плотность, сообщаемая кольцу амино-группой, локализуется на атоме азота. Таким образом, присоединение протона к аминогруппе анилина дает ион анилиния, спектр которого близко напоминает спектр бензола. Аналогичное поведение наблюдается при реакции анилина с безводным хлористым алюминием. В этом случае акцептор электронов связывает неподеленную пару электронов, давая аддукт с льюисовской кислотой. Поскольку изменения в спектре анилина, адсорбированного на специфических центрах алюмосиликата, могут быть объяснены этим способом, очевидно, что эти центры обладают или сильными электроноакцепторными, или протонодонорными свойствами. Спектр нафтиламина, адсорбированного на бентоните, показал, что на последнем присутствуют те же самые специфические центры, что и в алюмосиликатной системе. [50]
Таким образом, если лимитирующая стадия - превращение катиона в продукты, то как при катализе кислотами Бренстеда, так и при катализе одной сильной кислотой, кислотный катализ является специфическим. [51]
На поверхности катализатора имеются каталитические центры двух видов: протонные, где каталитическая функция принадлежит протонам ( кислоты Бренстеда), и апро-тонные ( кислоты Льюиса), где координационно ненасыщенный атом алюминия служит акцептором электронов. [52]
Рассматривая кето-енольное равновесие как кислотно-основное равновесие, представляющее собою тройную буферную систему, которая состоит из двух кислот Бренстеда и общего для них аниона, и используя значения констант таутомерного равновесия и эмпирические константы диссоциации равновесной смеси кето-енолов, Кабачник рассчитал константы ионизации кетонной и енольной форм К. [53]
Аналогично происходит ионизация органических оснований в том случае, если в качестве растворителя используется соединение, являющееся кислотой Бренстеда. [54]
В соответствии с приведенной выше схемой можно предположить, что высокоактивное соединение, которое при взаимодействии с кислотой Бренстеда в присутствии мономера легче превращается в циклические триалкилоксониевые ионы, будет способствовать увеличению скорости образования последних. [55]
Страницы: 1 2 3 4