Cтраница 2
При получении изотропных волокнообразующих пеков с сравнительно высоким содержанием а-фракции следует отдать предпочтение ТСП с большей величиной отношения концентрации а-фракции к асфальтенам, образующим КМ с высоким содержанием асфальтенов в момент мезофаз-ного расслоения. С точки зрения формирования мезофазных пеков и игольчатого кокса предпочтительны ТСП, образующие КМ с высокой концентрацией асфальтенов и малым содержанием а-фракиии в момент появления мезофазы и отличающиеся отрицательным градиентом изменения концентрации асфальтенов по а-фракции на последующем этапе карбонизации: такое сырье не должно содержать первичные карбены, карбоиды и наиболее высокомолекулярные компоненты асфальтенов. ТСП с ароматичностью более 0 82 и индексом конденсации более 0 3 являются оптимальным сырьем для получения коксов со сферолитовой структурой или пеков. Карбонизация неочищенных ТСП приводит к образованию углерода со смешанной структурой, что обусловлено присутствием в них метафа-зы ( первичные карбоиды) и компонентов, образующих низко - и высокопластичную мезофазы. [16]
При десорбции ацетон-бензольной смесью, предварительно насыщенной С02, было выделено 0 1005 г осмоленной фракции ( ее мы обозначили как а-фракцию) с кислотным числом 136 5 мг КОН / г. Этому при пересчете соответствовало 0 0456 г нафтеновых кислот. Для проверки состава а-фракции был снят ее ИК-спектр ( рис. 18, сплошная линия), на котором, как и в спектре десорбата с кермп-нинской известкованной опоки, были интенсивные полосы поглощения нафтеновых кислот при 1720 сагК Полосу солей нафтеновых кислот ( 1560 см 1) в ИК-спектре не обнаружили, значит, в составе а-фракции были только кислоты с примесью смол. Следовательно, ацетон-бензольная смесь десорбирует основное количество нафтеновых кислот ( около 92 отн. Чтобы обнаружить недостающее количество нафтеновых кислот, мы дополнительно применили более полярный растворитель, 15 % - ный водный спирт, после выпарки которого остался темно-желтый сухой порошок ( Р - фракция) в количестве около 7 % от веса поглощенных адсорбентом кислот. [17]
При десорбции ацетон-бензольной смесью выделяются только молекулярно-адсорбированные нафтеновые кислоты черного цвета ( за счет примеси смолистых, сернистых и азотистых соединений) - а-фракция. [18]
Можно заметить, что при термообработке модифицированного связующего в воздухе температура я время напрев а оказывают более сильное влияние ( приблизительно в два раза) на выход а-фракции, чем при термообработке в аналогичных условиях в атмосфере азота. Увеличение содержания ДИФА в связующем оказывает меньшее влияние на выход а-фракции при термообработке его в воздухе, по сравнению с термообработкой в среде азота. [19]
Десорбцию осмоленных веществ растворителями проводили тосле промывки отработанного адсорбента петролейным эфиром эт остатков топлива в следующем порядке: ацетон-бензольной месью ( 1: 1) или смесью метилэтилкетона с бензином ( 1: 5) десор-эировали нафтеновые кислоты с примесью серо - и азотсодержащих: оединений, с выделением а-фракции. [20]
Анализ отдельных компонент пека показал, что у - и 0-фракции имеют аналогичные пеку стадии термохимических превращений. Карбоиды ( а-фракция) имеют ход - разложения, существенно отличный как от такового для пека, так и для у - и ( 3-фракций. [21]
Согласно ряду других данных а-фракция отличается относительно высокой спекаемостью, зависящей от степени пиролиза смолы и пека, а также от скорости нагревания. Данные об а-фракции, полученные различными авторами и приведенные в табл. 2 - 9, свидетельствуют о ее высокой химической стабильности. [22]
При десорбции ацетон-бензольной смесью, предварительно насыщенной С02, было выделено 0 1005 г осмоленной фракции ( ее мы обозначили как а-фракцию) с кислотным числом 136 5 мг КОН / г. Этому при пересчете соответствовало 0 0456 г нафтеновых кислот. Для проверки состава а-фракции был снят ее ИК-спектр ( рис. 18, сплошная линия), на котором, как и в спектре десорбата с кермп-нинской известкованной опоки, были интенсивные полосы поглощения нафтеновых кислот при 1720 сагК Полосу солей нафтеновых кислот ( 1560 см 1) в ИК-спектре не обнаружили, значит, в составе а-фракции были только кислоты с примесью смол. Следовательно, ацетон-бензольная смесь десорбирует основное количество нафтеновых кислот ( около 92 отн. Чтобы обнаружить недостающее количество нафтеновых кислот, мы дополнительно применили более полярный растворитель, 15 % - ный водный спирт, после выпарки которого остался темно-желтый сухой порошок ( Р - фракция) в количестве около 7 % от веса поглощенных адсорбентом кислот. [23]
Это означает, что на начальных стадиях процесса карбонизации при малых концентрациях а-фракции наиболее вероятными центрами формирования дисперсной фазы являются асфальтеновые соединения. По мере увеличения концентрации а-фракции в тяжелых нефтепродуктах такую роль могут на себя брать карбены и карбоиды. [24]
Кислотное число выделенных из а-фракций нафтеновых кислот ( обработкой щелочью, обезмасливанием, раскислением) было около 300 мг КОН / г. Кислоты, выделенные таким же образом из топлива, были почти черного цвета с сильным запахом фенолов. [25]
На основании приведенных в таблице данных сделан вывод о существенных различиях в структуре исследованых типов - фракций. Высокая парамагнитная восприимчивость и низкая ширина линии для а-фракции первого типа являются характерными для карбонизованных углеродных материалов, полученных при температурах 500 4 - 700 С ( область максимума для сигнала ЭПР в углеродных материалах), гфракция второго типа представляет собой мезофазу и отличается от исходного нефтяного пека большей парамагнитной восприимчивостью и меньшей шириной линии сигнала ЭПР. Для i-фрак ции третьего типа параметры сигнала ЭПР мало отличаются от соответствующих параметров исходного нефтяного пека. [26]
Для определения этого влияния проведено специальное исследование. Предварительно из пека извлечено необходимое количество свободного углерода или а-фракции. [27]
В настоящее время положение кардинально изменилось. На пределах стандарта находятся показатели: выход летучих и содержание а-фракции. [28]
Можно заметить, что при термообработке модифицированного связующего в воздухе температура я время напрев а оказывают более сильное влияние ( приблизительно в два раза) на выход а-фракции, чем при термообработке в аналогичных условиях в атмосфере азота. Увеличение содержания ДИФА в связующем оказывает меньшее влияние на выход а-фракции при термообработке его в воздухе, по сравнению с термообработкой в среде азота. [29]
Также установлено, что растворяющая способность мальтенов по отношению к асфальте-нам и а-фракции в пороговой КМ пропорциональна величине CS. [30]