Cтраница 4
При термоокислении пека или высококипящих фракций смолы контролируют эффективность уплотнения углеводородов, как правило, по температуре размягчения окисляемого продукта и по содержанию в нем высококонцентрированных фракций. С познавательной точки зрения такой метод контроля качества пека малоинформативен, поскольку при термоокислении в интервале 300 - 390 С изменение содержания а-фракции, как и других показателей, нельзя отнести только за счет влияния кислорода. В этих условиях уплотнение углеводородов по механизму радикальной дегидрополиконден-сации индуцируется реакциями как термолиза, так и окисления. Разграничить при этом роль реакций того или иного типа на приращение а-фракции невозможно. [46]
В процессе карбонизации дистиллятныс крекинг-остатки ( ДКО) ведут себя подобно ТСП ксросино-газойлевых фракций прямогонного и вторичного происхождения, что обусловлено близостью их по природе сырья. Это предполагает, что пороговая концентрация асфальтенов в КМ значительно меньше их МКА и проблема сводится к химической активности асфальтенов в реакциях, ведущих к образованию а-фракции. Скорость образования асфальтенов значительно превышает скорость их превращения в а-фракцию ( до образования КМ с максимальной концентрацией асфальте - КОБ) и развитие системы происходит с преимущественным накоплением асфальтенов. Резкое снижение концентрации асфальтенов после достижения максимального значения предполагает, что на этом этапе происходит выделение мезофазы: значительная часть асфальтенов вовлекается вместе с а-фракцией в состав мезофазных сфер и окружающую их сольватную оболочку ( межфазное вещество, граничный слой) с последующей интенсивной поликонденсацией в объеме этой более упорядоченной части КМ. [47]
При герметизации швов подины электролизеров для выплавки алюминия используют горяченабивные или холоднонабивные подовые массы ( ХНПМ), состоящие из наполнителя ( термоантрацита или пекового кокса) и связующего - пластифицированного каменноугольного пека. Каменноугольный пек содержит значительное количество канцерогенного бензпирена. Актуальна разработка альтернативных нефтяных и сланцехимических связующих для вышеуказанных целей. С увеличением содержания асфальтенов ( ( 3-фракции) в пеке увеличиваются выход кокса и механическая прочность, уменьшаются усадка и электросопротивление углеродной композиции. Асфальтены определяют вяжущую и спекающую способность пека, а а-фракция ответственна за цементирующую способность пека. Содержание агфракции 10 % в связующем недопустимо. Важно, что в сланцехимических и нефтяных пеках ( Хгфракция или отсутствует, или содержится в малых количествах. В отличие от каменноугольных пеков, в нефтяных остатках ( мазутах, гуд-ронах, битумах) носителем спекающей способности являются не только асфальтены и карбоиды, но и смолистые вещества и арены. [48]
Наиболее широко используемым индикатором в иодиметрии служит водная суспензия крахмала, придающая раствору, содержащему следы трииодид-иона, интенсивную синюю окраску. В настоящее время полагают, что иод удерживается в виде адсорбционного комплекса внутри спиралевидной цепи макромолекулы р-амилозы - компонента большинства крахмалов. Присутствие другого компонента, - амилозы, нежелательно, поскольку в присутствии иода он вызовет появление красного окрашивания и уменьшит обратимость этой реакции. Однако мешающее влияние а-амилозы проявляется редко, поскольку это вещество довольно быстро оседает из водных суспензий крахмала. Другие фракции крахмала не образуют с иодом окрашенных соединений. Крахмалы из картофеля, кассавы и риса содержат р-амилозы больше, чем а-амилозы, и могут служить индикаторами. Кукурузный крахмал, содержащий много а-амилозы, не удобен. Так называемый растворимый крахмал - промышленный продукт, состоящий в основном из р-амилозы; а-фракция из него удалена. Из этого продукта легко приготовить растворы индикатора. [49]