Cтраница 4
Полученные нами данные позволяют сделать вывод, что наблюдаемые изменения каталитической активности образцов в реакции дегидратации муравьиной кислоты определяются не только различием в величине фор-миатного покрытия, но и свойствами активных участков их поверхности. Хотя доля участков, определяющих активность, невелика, тем не менее их свойства отличаются большой устойчивостью и воспроизводимостью, как при изменении степени восстановления окислов молибдена, так и при увеличении концентрации адсорбированной кислоты на окиси иттрия. Все это делает реальным предположение о монослойном и гомогенном характере реакции дегидратации муравьиной кислоты. [46]
Используя в качестве катализатора фосфорную кислоту, можно осуществить полимераналогичное превращение целлюлозы в соответствующие хорошо растворимые нитраты. По окончании обработки избыток кислоты удаляют центрифугированием, нитрат целлюлозы в роллах тщательно промывают водой или разбавленным раствором соды. При этом происходит не только удаление остатков адсорбированной кислоты, но и одновременный необходимый процесс стабилизации нитрата целлюлозы. В качестве побочных продуктов при реакции этерификации образуются неустойчивые сернокислые эфиры целлюлозы, распад которых вызывает разложение нитрата целлюлозы. В зависимости от продолжительности обработки нитрующей смесью ( для технических нитратов целлюлозы - около 25 мин. Нитрат целлюлозы, содержащий 13 5 - 13 7 % азота, называемый обычно пироксилином, применяют в качестве взрывчатого вещества. [47]
Боуден с сотрудниками [3] установили, что на поверхностях инертных металлов ( платина и др.) органические кислоты и эфиры образуют граничный слой только за счет физической адсорбции. В отличие от этого на поверхностях активных металлов ( железо, медь, алюминий, цинк) органические кислоты и адсорбируются и вступают в химическую реакцию с металлами, вернее с их окислами. В результате образуются соответствующие мыла, которые вместе с адсорбированными кислотами формируют граничный слой. [48]
Их получают или смешением исходных веществ или, что предпочтительнее, совместным осаждением. Состав таких пигментов сильно влияет на их свойства. Поэтому для получения зеленых кронов желательно применять однокомпонентные железные лазури и светостойкие ( не содержащие адсорбированной кислоты) крона. Зеленые крона широко применяются в качестве зеленых пигментов, так как обладают хорошей укрывистостью и широкой гаммой оттенков. [49]
Не прецизируя конкретную схему такого катализа, для которой не имеется еще достаточного экспериментального материала, следует, однако, указать на известные факты о влиянии кислот и щелочей на активность этих ката лизаторов. Известно, что примеси щелочи заметно снижают активность алюмосиликатных катализаторов, в то время как обработка кислотами, в особенности, природных алюмосиликатов ( глин), значительно усиливает их каталитическую активность. Близкая аналогия в действии алюмосиликатов и кислотных катализаторов ( НАЮ14, Н3Р04) также наводит на мысль о значении адсорбированных кислот. [50]