Cтраница 3
Аналогичным образом при добавлении сильной щелочи избыточные ионы ОН - реагируют с недиссоциированной кислотой с образованием воды и соответствующей соли. [31]
Следует иметь в виду, что при сольватации как анионов, так и недиссоциированных кислот очень большое значение имеет специфическая сольватация: анионы специфически сольваги-руются протонодонорными растворителями, а кислоты - основными растворителями ( см. гл. [32]
Они подкрепляются изучением скорости окисления [4, 5], которая оказалась пропорциональна концентрации Н и недиссоциированной кислоты и не зависящей ни от природы, ни от концентрации окислителя. Эти данные были объяснены тем, что окислению предшествует превращение Н3Р02 в активную форму и что это превращение определяет скорость всей реакции. [33]
Наличие второй ( и третьей) ступени диссоциации кислоты вызывает дополнительное уменьшение концентрации недиссоциированной кислоты с ростом рН по сравнению с одноосновными кислотами, поэтому кривые диссоциации ( истинные и полярографические) многоосновных кислот круче, чем у одноосновных. [34]
Так как в большинстве случаев возможно достаточно точно определить значения молярных коэффициентов погашения недиссоциированной кислоты Н2А и аниона А непосредственно из экспериментальных данных, то число неизвестных уменьшается до трех. Решение системы уравнений в этих случаях не пред ста-вляет большой трудности. Почти одновременно Анно и Садо [196], Матту [160] и Робинсон и Биггс [197] предложили путь решения, который справедлив для подавляющего числа случаев. [35]
Итак, в растворе в общем случае должны присутствовать следующие частицы: молекулы недиссоциированной кислоты НХ, ионы гидроксония Н3О, анионы кислоты Х - и гидроксид-ионы ОН -, равновесные молярные концентрации которых равны снх, Сн3о сх - и COH - соответственно. [36]
Спектр поглощения метансульфоната натрия в воде по сравнению со спектром метилметансульфоната, отвечающим недиссоциированной кислоте, характеризуется сильно растянутыми полосами, смещением характеристической полосы О 2780 А) в коротковолновую сторону на 200 - 300 А и ее ослаблением в 12 раз. При растворении метансульфоната натрия в 60 % этаноле интенсивность характеристической полосы повышается в 6 раз. Ослабление интенсивности и размытость полос отчасти вызваны сильной гидратацией метансульфоната натрия, подавляющей электронные смещения. Нарушение гидратации разбавлением водного раствора этанолом повышает интенсивность полосы поглощения. [37]
Ингабирующее действие реагента авторы объясняют меньшей реакционной способностью образующегося комплекса по сравнению с недиссоциированной кислотой. [38]
В правую часть уравнения кроме величины - lg / С0бА входят: коэффициент активности недиссоциированной кислоты, который практически равен единице, и отношение коэффициентов активности иона галогенида и иона кислоты. Это отношение близко к единице. Поэтому результат, полученный в левой части, приравнивают к значению константы. [39]
Во всех этих случаях обмен связан со способностью поляризованных связей S0, N0 и С0 недиссоциированных кислот или ангидридов, присутствующих в растворе ( или же образующихся в результате гидролиза кислых солей), присоединять воду. В свободных анионах отрицательный заряд у кислородных атомов сильно уменьшает способность к присоединению воды у групп S-0 -, N-О - и С-0 - - - В работах [9, 3] уже указывалось, что типичный для водородного обмена ионизационный механизм перенесения протонов ( дей-теронов) путем протолитических реакций не характерен для кислородного обмена, где ему должно было бы соответствовать перенесение гидроксильного иона, что возможно лишь у достаточно сильных оснований. [40]
При добавлении сильной кислоты к буферному раствору ионы Н кислоты свяжутся анионами соли с образованием недиссоциированной кислоты Н А - НА. Однако эти изменения невелики по сравнению е теми, которые произошли бы при добавлении сильной кислоты к небуферному раствору. Буферная смесь обладает, следовательно, свойством сохранять рН при подкислении сильными кислотами. [41]
А - анион кислоты; ВН - протонированная ( кислотная) форма основания; НА - недиссоциированная кислота; В - основание. [42]
В растворе уксусной кислоты содержится в виде ионов 0 001 г водорода и 0 1 моль недиссоциированной кислоты. [43]
Даусон и Лаусон [114] считали, что солевым эффектом можно пренебрегать, и пробовали вычислить влияние недиссоциированных кислот при гидролизе сложных эфиров. [44]
Растворы стеа-рата натрия ведут себя подобно растворам аэрозоля OTN, в которых адсорбируемым на поверхности веществом является недиссоциированная кислота. [45]