Недиссоциированная кислота
Cтраница 4
Поскольку превращение включает спонтанную реакцию, можно предполагать, что оно подвержено также катализу другими агентами, недиссоциированными кислотами и основаниями. Для полного объяснения поведения мочевины необходимо определить в первую очередь характер действия различного вида катализаторов в процессе превращения. [46]
В случае кетокислот [197-199], например 2-кетогулоновой кислоты, наряду с кинетическими ограничениями, обусловленными скоростью дегидратации как недиссоциированной кислоты, так и ее аниона, проявляются также ограничения, связанные с замедленной протонизацией ее аниона. Обе гидратированные формы ( аниона и недиссоциированной кислоты) полярографически неактивны, дегидратированные кислота и ее анион восстанавливаются на капельном электроде, давая две отдельные волны. Подобное же поведение наблюдается и у мезоксалевой, диоксивинной [200] и ряда других кетокислот. Характерным примером может служить полярографическое поведение глиоксалевой кислоты, подробно изученное Я. [47]
Было показано, что вклад теплоты самодиссоциации в криоскопическую постоянную незначителен 89, поэтому последняя одинакова как для гипотетической недиссоциированной кислоты, так и для реальной 100 % - ной кислоты. Высокое значение криоскопической постоянной, а также температуры замерзания ( 10 371 С) делают серную кислоту идеальным растворителем для криоскопии при условии, что приняты меры предосторожности с целью воспрепятствовать поглощению воды из атмосферы и что в результаты измерения будет внесена поправка, учитывающая самодиссоциацию растворителя. Для измерения понижения температуры замерзания обычно применяется метод Бекмана. [48]
В солях карбоновых кислот, как уже указывалось выше, возможна более далеко идущая мезомерия, чем в свободных недиссоциированных кислотах. [49]
 |
Смещение волны в растворе тритионата ( 5 - 10 4М K SsOg. [50] |
Если раствор бромата подкислить минеральной кислотой, то возникает новая волна при более положительных потенциалах, которая соответствует восстановлению недиссоциированной кислоты. [51]
По мере снижения рН скорость ее возрастает, однако эта реакция не подвергается кислотно-основному катализу, так как концентрация недиссоциированных кислот и оснований не оказывает влияния на течение реакции. Реакция конденсации обратима, образующиеся метиленмочевины могут в соответствующих условиях подвергнуться гидролизу. [52]
Бантон, Льевельин и Стедмен [1269] нашли, что скорость обмена кислорода между азотистой кислотой и водой пропорциональна концентрации недиссоциированной кислоты в квадрате. [53]
 |
Смещение волны в растворе тритионата ( 5 - 10 4М. [54] |
Если раствор бромата подкислить минеральной кислотой, то возникает новая волна при более положительных потенциалах, которая соответствует восстановлению недиссоциированной кислоты. [55]
Страницы: 1 2 3 4