Cтраница 4
Пэрри было показано, что пиридин адсорбируется на кремнеземе в результате образования водородных связей с поверхностными гидроксильными группами. Окись алюминия является сильной кислотой Льюиса, но обнаружить присутствие протоно-донорных центров не удается, в то время как алюмосиликатные катализаторы крекинга обнаруживали оба типа кислотных центров. [46]
Необходимо тщательное проведение эксперимента, чтобы быть уверенным в том, что состав смесн продуктов в конце реакции Фрнделя - Крафтса Действительно определяется кинетическим контролем. Катализаторы, в особенности сильные кислоты Льюиса, могут катализировать изомеризацию алкилбензолов, и, если такая изомеризация происходит, состав продуктов реакции не дает информации о селективности вступления в разные положения. [47]
Как уже отмечалось, при взаимодействии олефннов с сильными кислотами образуется ион карбония. Последний, однако, представляет собой сильную кислоту Льюиса н поэтому может присоединяться к следующей молекуле подобно иону водорода. [48]
Третичные спирты реагируют с концентрированной соляной кислотой так быстро, что даже при комнатной температуре уже через несколько минут наблюдается выделение алкилгалогенида вначале в виде эмульсии, затем и в виде слоя масла. При добавлении безводного хлорида цинка ( сильной кислоты Льюиса) кислотность среды возрастает и скорость реакции в значительной мере увеличивается. В этом случае реакция представляет собой не нуклео-фильное замещение, как это было в случае первичных спиртов, а скорее всего, протекает через промежуточное образование карбониевого иона. Высокая реакционная способность третичных спиртов обусловлена относительно высокой стабильностью промежуточного карбониевого иона. Аллиловый спирт, хотя и является первичным спиртом, также дает сравнительно устойчивый карбониевый ион, поскольку заряд в нем распределен равномерно на двух концевых атомах углерода. [49]
Галогеноводороды присоединяются к тройной связи труднее, чем к двойной. Для активации галогеноводорода используют А1С13 - сильную кислоту Льюиса. [50]