Cтраница 3
При очистке методом экстракции уран извлекается из водного раствора органическими растворителями, например эфирами фосфорорганических кислот. Осколки остаются в водной фазе, но не все - рутений частично переходит в органическую фазу вместе с ураном. [31]
Рассмотрена зависимость величин этих констант от длины цепи и индукционных свойств радикалов в молекулах фосфорорганических кислот. Установлено, что экстракционная способность фосфорорганических кислот определяется прежде всего индукционным влиянием, заместителей. [32]
В технологии редких металлов в качестве экстрагентов наиболее широко применяют ТБФ, некоторые фосфинаты, фосфино-ксиды, фосфорорганические кислоты и амины. [33]
Эти предварительные данные позволяют, таким образом, предположить, что полоса поглощения ионной фосфатной группы солей фосфорорганических кислот расположена где-либо в пределах 1250 - 1040 см 1 и что ее истинное положение определяется больше природой органических заместителей, чем величиной отрицательного заряда ионной группировки. [34]
При экстракции вольфрама и молибдена имеют большое значение комплексы с аминами, кетонами, аммониевыми основаниями, фосфинами и фосфорорганическими кислотами. В процессе экстракции в одних случаях соединения вольфрама и молибдена образуют путем обменного замещения с указанными органическими соединениями собственно комплексные соединения, в других же происходит взаимодействие соль-ватного или сорбционного типа. Об этом сказано подробнее в соответствующих разделах технологии. [35]
Из вышесказанного следует, что влияние разбавителя должно наблюдаться только при достаточно высоких скоростях потока и очень высокой вязкости неподвижной фазы, как, например, у Д2ЭГФК и других кислых фосфорорганических кислот. Найдено [12], что при скорости подвижной фазы около 2 - 10 - 2 см / с ВЭТТ ниже при использовании Д2ЭГФК, разбавленной толуолом, по сравнению с неразбавленной. Однако Сохацка и Секерский [11] при использовании Д2ЭГФК не обнаружили влияния разбавителей на высоту ВЭТТ. [36]
А и В любые ( в том числе и неароматические) группы атомов, одна только фосфорильная группа может играть роль системы, передающей влияние заместителя, и, следовательно, к фосфорорганическим кислотам этого типа может быть применено уравнение Гамметта. В пользу этого-предположения было также наличие большой, легко поляризуемой электронной сферы атомов фосфора и кислорода и большой атомный объем атома фосфора, что должно было свести к минимуму стерические препятствия. [37]
Кроме того, синтезировано большое число органических кислот, у которых вместо карбоксила имеется кислотный остаток серной, фосфорной, мышьяковой и других неорганических кислот, Первые из них - сульфокислоты - используются в качестве полупродуктов в производстве красителей, органические замещенные мышьяковой кислоты - арсиновые кислоты - в медицине как лечебные препараты, фосфорорганические кислоты играют большую роль в биохимических процессах. [38]
Из сернокислых растворов ряд элементов извлекается экстра ген-тами различных классов. К ним относятся фосфорорганические кислоты, трибутилфосфат, фосфинокиси, высокомолекулярные амины и четвертичные аммониевые основания. Примеры экстракции некоторых элементов приведены в соответствующих - разделах. [39]
Чтобы окончательно убедиться в том, что полученное соединение представляет изопропиловый эфир дифепил-фосфиновой кислоты, небольшое количество его было омылено 10 % - ньш раствором едкого натра при двухчасовом ( приблизительно) нагревании на водяной бане. Полученный раствор профильтрован, фосфорорганическая кислота выделена соляной кислотой. Выделившаяся кислота скоро закристаллизовалась, кристаллы промыты несколько раз на фильтре водой и затем перскристаллизованы из горячего спирта. [40]
Рассмотрена зависимость величин этих констант от длины цепи и индукционных свойств радикалов в молекулах фосфорорганических кислот. Установлено, что экстракционная способность фосфорорганических кислот определяется прежде всего индукционным влиянием, заместителей. [41]
Известны также реакции Михаэлиса - Бекера и Пудовика [15], в которых диалкил-фосфиты выступают как нуклеофильные реагенты. Авторы пытались использовать диалкилфосфит как фосфорорганическую кислоту. [42]
Анион соли уранила не экстрагируется из водного раствора, так как не образует растворимого в органическом растворителе комплекса. Комплексы этого типа настолько устойчивы, что фосфорорганические кислоты могут извлекать уран даже в том случае, если он сильно закомплексован в водном растворе, например в водном сульфатном растворе. Поэтому фосфорорганические реагенты используются для выделения урана из растворов, полученных после выщелачивания урановых руд кипячением с IH SO. Типичным экстрагентом является ди ( 2-этилгексил) - фосфорная кислота, которая, будучи разбавлена инертными углеводородами, используется в дапекс-процеесе при переработке урановых руд. [43]
Встречаются, однако, экстракционные системы с медленной химической реакцией; в этом случае скорость экстракции определяется химической реакцией и процессы протекают в кинетическом режиме. Например, скорость экстракции катионов большинства металлов фосфорорганическими кислотами велика, однако ионы алюминия, бериллия, железа экстрагируются в них медленно. [44]
Наибольшее количество работ по кинетике экстракции кислыми экстрагентами выполнено с использованием фосфорорганических кислот. [45]