Cтраница 4
Преобладание того или иного процесса зависит от условий экстракции, от катиона металла и применяемого разбавителя. Чаще всего при экстракции одновременно наблюдается замещение ионов водорода и координация. Таким образом, анион фосфорорганической кислоты может занимать одно или два места в координационной сфере атома металла. [46]
О применении различных комплексов металлов с двухзамещенной фосфорорганической кислотой для разделения соединений с я-электронами или гетероатомами сообщается в работе [237], а авторы работы [149] использовали комплексные соли циркония, обладающие ионообменными свойствами. [47]
Нижнюю границу частот, при которых появляется полоса ОН этого типа, установить крайне трудно, так как полосы поглощения относительно слабы и очень широки. Однако Рейд и Раби [52] нашли узкую полосу поглощения группы ОН у 6-фенил - 4-окси - 5 6-дигидропирона при 2500 см, 1; они также отмечают ( в неопубликованной работе), что тетроновые кислоты имеют полосы поглощения групп ОН при приблизительно такой же частоте. Беллами и Бичер [53] и Даш и Смит [54] наблюдали полосы поглощения ОН фосфорорганических кислот при таких же низких частотах, хотя эти соединения, возможно, ди-мерны, как и карбоновые кислоты. Однако во всех этих случаях характерная форма и положение полос поглощения прочно связанных групп ОН достаточно специфичны, для того чтобы можно было распознать структуры этого типа. Тем не менее при идентификации бывают затруднения в тех случаях, когда поглощение ОН совпадает с сильным поглощением СН вблизи 3000 см-1. Так, например, Амштуц и др. [58] сообщают об отсутствии полосы поглощения ОН у 1-нитрозонафтола - 2, а о-оксидифенилсульфоксид также не дает отчетливой полосы, и поглощение его постепенно возрастает в интервале 3250 - 2900 см-1. [48]
Очень сильный синергетический эффект наблюдается для комбинаций фосфорорганических экстрагентов с ТТЛ. ОКроме того, ТТЛ и нейтральный экстрагент меньше взаимодействуют друг с другом, чем последний с фосфорорганическими кислотами. [49]
Кислые фосфаты, кроме указанной выше полосы, имеют также полосу в области 1000 - 800 см-1, которая, по-видимому, довольно характеристична. Для двухосновных кислот обнаружена полоса поглощения средней интенсивности в области 900 - 830 см-1, а для одноосновных - полоса в области 950 - 900 см-1. Кроме того, большинство кислых фосфатов имеет широкую нерезкую полосу в области 2300 слг1, которая аналогична полосе фосфорорганических кислот и сходных веществ ( гл. [50]